紫外及红外习题p教材课程.ppt

紫外及红外习题1、（5分）下列化合物各具几种类型的价电子？在紫外光照射下发生哪几种类型的的跃迁？请列表说明乙烷碘乙烷丙酮丁二烯苯乙烯苯乙酮乙烷3、（5分）紫罗兰酮有两种异构体，α异构体紫外吸收峰在228nm（κ＝14000L·mol-1·cm-1），β异构体的紫外吸收峰在296nm（κ＝11000L·mol-1·cm-1），指出这两种异构体分别属于下面哪一种结构，为什么？4、（5分）某有机物组成为C4H8O，并且在光程长为1cm的样品池中，95mg该物质在100mL95%乙醇中的吸光度为0.23，最大吸收波长为293nm，试判断有机物可能的结构类别。5、（10分）K2CrO4的碱性溶液在372nm处有最大吸收，若碱性K2CrO4溶液的浓度c＝3.00×10-5mol·L-1，吸收池厚度为1.0cm，在此波长下测得透光率为71.6%。计算：
（1）该溶液的吸光度；
（2）摩尔吸收系数；
（3）若吸则池厚度为3cm，则透光率为多大？解：（1）

（2）

（3）6、（10分）已知丙酮的正己烷溶液的两个吸收峰138nm和279nm分别属于л→л*跃迁和n→л*跃迁，试计算л、n、л*轨道间的能量差，并分别以电子伏特（ev），焦耳（J）表示。解：对于л→л*跃迁，
λ1＝138nm＝1.38×10-7m
则ν＝σC＝C/λ1
=3×108/1.38×10-7=2.17×1015s-1
则E=hv=6.62×10-34×2.17×1015=1.44×10-18J
E=hv=4.136×10-15×2.17×1015＝8.98evn、π轨道能量差:λmax计算1、（10分）羧基（－COOH）中C＝O、C－O、O－H等键的力常数分别为12.1N·cm-1、7.12N·cm-1和5.80N·cm-1，若不考虑相互影响，计算：
（1）各基团的伸缩振动频率；
（2）基频峰的波长与波数；
（3）比较ν（O－H）与ν（C－O），ν（C＝O）与ν（C－O），说明键力常数与折合原子质量对伸缩振动频率的影响。解：Ar（H）=1，Ar（O）=16，Ar（C）=12

（1）2、（5分）分别在95％乙醇溶液和正己烷中测定2－戌酮的红外吸收光谱。预计在哪种溶剂中C＝O的吸收峰出现在高频区？为什么？3、（5分）不考虑其它因素条件的影响，试指出酸，醛，酯，酰氯和酰胺类化合物中，出现C＝O伸缩振动频率的大小顺序，说明原因。4、（10分）谱图解析——己醛（C6H12O）己醛
你能将醛基的红外吸收峰分辨开来吗？3420cm-1,是C=O在1727cm-1处的倍频峰。这是C-H伸缩振动区。2955cm-1,-CH3反对称伸缩振动峰。2931cm-1,-CH2反对称伸缩振动峰。2865cm-1,-CH3对称伸缩振动峰。2861cm-1,-CH2对称伸缩振动峰。2820cm-1,-CHO伸缩/弯曲（二者之一），由于费米共振，1390cm-1的倍频峰裂分成两个峰，但是高频处的一个峰往往会被C-H伸缩峰掩盖。2717cm-1,-CHO伸缩/弯曲（第二个）。一般波段范围：2735±15cm-1。这个峰不会被C-H伸缩振动峰覆盖，这个峰与C=O伸缩振动峰（1727cm-1)同时出现是醛的一个很好的证据。1727cm-1,C=O伸缩振动峰。这个峰的位置是醛的特征峰。共扼会使伸缩振动峰向低频方向移动。1467cm-1,-CH3反对称弯曲振动峰。1455cm-1,-CH2剪刀弯曲振动峰。1407cm-1,-CH2剪刀弯曲振动峰，由于羰基的共扼作用，这个弯曲振动峰在低频位置出现。1390cm-1,-CHO弯曲振动峰，一般范围：1395±10cm-1。这个峰的倍频峰是醛基C-H伸缩振动峰的费米共振。1379cm-1,-CH3伞形振动峰。指纹区：与标准谱进行比较，能得出明确的答案。727cm-1,-(CH2)4摇摆振动峰，必须4个或4个以上CH2连在一起。5、（5分）谱图解析—1-己醇（C6H14O）1-己醇
你能分辨哪些峰是OH峰？（提示：与己烷谱图比较）3334cm-1,-OH的伸缩振动峰，一般波数范围：3350±10cm-1。这是一个很特征的OH峰，由于氢键的存在，所有OH峰均比较宽。2960cm-1,-CH3反对称伸缩振动峰。2931cm-1,-CH2反对称伸缩振动峰。2870cm-1,-CH3对称伸缩振动峰。2861cm-1,-CH2对称伸缩振动峰。1468cm-1,-CH3反对称弯曲振动峰。1455cm-1,-CH2剪刀弯曲振动峰。1430cm-1,-OH弯曲振动峰，一般波数范围：1400±100cm-1，这个宽峰被CH弯曲模式峰掩盖。1379cm-1,-CH3伞形弯曲振动峰。指纹区：与参考谱图比对，即能给出定性结论。1058cm-1,-C-O伸缩振动峰，与C-C伸缩振动是反对称的，