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含N-O多官能手性配体CuSm催化醛的不对称Henry反应研究
醛的不对称Henry反应是有机合成中的重要反应之一，能够实现从易得的原料合成有机化合物的策略。本篇论文主要研究含N-O多官能手性配体CuSm催化醛的不对称Henry反应。
1.引言
醛的不对称Henry反应通过在不对称条件下将醛与亚磷酸盐催化剂反应，使生成的β-亚磷酸盐与羧酸烯丙酯发生不对称亲核加成反应，得到含有好的立体选择性和反应产物的不对称羧酸烯丙酯。传统的催化剂大多数是手性膦配体或手性氨基醇配体，但是近年来也有不少含N-O多官能手性配体催化剂的研究。
2.含N-O多官能手性配体CuSm催化醛的不对称Henry反应
本研究采用含N-O多官能手性配体CuSm催化剂对不对称Henry反应进行催化研究。该催化剂在不对称条件下表现出良好的催化活性和对映选择性。实验结果表明，在该催化剂的催化下，芳香醛、脂肪醛和饱和醛等各种类型的底物均能得到较好的对映选择性和高产率。其中以芳香醛为底物时，得到的产物含有高的对映选择性和反应活性。此外，该催化剂的优点在于使用方便、反应原料易得、反应产物易分离和催化剂容易回收等方面。
3.实验方法和结果
实验中采用含N-O多官能手性配体CuSm催化剂对不对称Henry反应进行催化研究，实验方法如下：
(1)制备催化剂CuSm
在一瓶250mL烧杯中，取500mgCu（NO3）2·3H2O，加入10mLCH3CN，并搅拌使其完全溶解。然后加入10mLCH3OH和10mL20‰NaBH4溶液，并在冰水浴中搅拌30s。随后加入10mL亚硝酸钠溶液，并在冰水浴中搅拌5min。形成的沉淀在10mL95%环己烷-5%乙酸腈中悬浮，并用玻璃棒搅拌10min。提取上清液，沉淀过程重复2次，沉淀干燥。
(2)反应过程
在一烧杯中加入不对称底物醛1（0.25mmol）、反应溶剂乙腈（2mL）和CuSm催化剂（10mol%），在加入0.1mLTMSOTf之前预冷冰毛细管大约10s，并在室温下反应12h。反应完成后，反应混合物用丙酮水溶液洗涤，用吸滤器过滤，干燥後得到产物。利用手性高效液相色谱仪（HPLC）和核磁共振波谱仪（NMR）分析实验结果。
实验结果表明，在含N-O多官能手性配体CuSm催化剂的催化作用下，不同类型的醛底物均可得到不同程度的产物收率和对映选择性。例如，当用苯甲醛等芳香醛为底物时，羧酸烯丙酯产物可得到85%的产率和90%的对映选择性。使用脂肪醛和饱和醛等底物时，产物收率和对映选择性也有所不同。
4.结论
本研究对含N-O多官能手性配体CuSm催化醛的不对称Henry反应进行了探讨，结果表明，在不对称条件下，该催化剂表现出优良的催化活性和对映选择性，产物收率和选择性也较为理想。此研究为不对称Henry反应的催化剂开发提供了新的思路与方向。