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难溶电解质的沉淀溶解平衡及其应用答题模板
——高考化学考前三个月速记清单
一、沉淀溶解平衡
1.沉淀溶解平衡的建立
难溶电解质沉淀溶解溶液中的离子v溶解>v沉淀,难溶电解质溶解v溶解=v沉淀,沉淀溶解平衡v溶解<v沉淀,析出沉淀
2.沉淀溶解平衡的特点
逆、等、动、定、变(适用平衡移动原理)。
二、影响沉淀溶解平衡的因素
1.内因:难溶电解质本身的性质。
2.外因:以AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔH>0为例。
外界条件平衡移动方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl-)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向不变不变不变加入少量
AgNO3(s)逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变三、溶度积
1.溶度积和离子积(或浓度商)
以MmAn(s)⇌mMn+(aq)+nAm-(aq)为例:
溶度积离子积(或浓度商)概念沉淀溶解平衡的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc(或Q)表达式Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)(浓度都是平衡浓度)Qc=cm(Mn+)·cn(Am-)(浓度是任意浓度)应用判断一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Qc>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出;
②Qc=Ksp:溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;
③Qc<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出Ksp的意义

注意:阴、阳离子个数比不相同时,Ksp大的难溶电解质的溶解度不一定大。
Ksp的影响因素
Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关,而与沉淀的量、离子浓度无关。
Ksp大小的比较
(1)根据沉淀的先后顺序判断Ksp大小。
难溶物的类型相同时,用含等浓度的不同阳离子(或阴离子)的溶液滴定某溶液时,先沉淀者Ksp小。如:
①向c(Cl-)=c(Br-)的混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,先出现淡黄色沉淀,则AgBr的Ksp比AgCl的小。
②向c(Fe3+)=c(Al3+)的混合溶液中滴加少量氨水,先出现红褐色沉淀,则Fe(OH)3的Ksp比Al(OH)3的小。
③向c(Zn2+)=c(Cu2+)的混合溶液中滴加少量Na2S溶液,先出现黑色沉淀,则CuS的Ksp比ZnS的小。
(2)根据沉淀转化判断Ksp大小。
难溶物的类型相同时,向难溶物A的悬浊液中滴加少量某溶液,A沉淀转化为B沉淀,则B的Ksp比A的小。
如向ZnS的悬浊液中加入CuSO4溶液,白色沉淀逐渐转化为黑色沉淀,则CuS的Ksp比ZnS的小。
(3)根据温度判断。
一般温度升高,Ksp增大[Ca(OH)2的Ksp例外]。
沉淀溶解平衡的应用
沉淀的生成
调节pH法。通过控制溶液的酸碱性,可以使某些金属阳离子转化为氢氧化物沉淀。
加沉淀剂法。加入适当沉淀剂,使某些金属阳离子转化为沉淀。
氧化还原法。改变某离子的存在形式,促使其转化为溶解度更小的难溶电解质,便于分离出来。
沉淀的溶解
酸、碱溶解法(2)盐溶解法(3)配位溶解法(4)氧化还原溶解法
沉淀的转化
锅炉除水垢(2)矿物转化
五、解题步骤与模板
有关Ksp的计算
常考题型解题策略根据定义式或数形结合求Ksp,或者判断沉淀金属离子所需pH直接根据Ksp定义式解答。如果已知溶解度,则需先转化为物质的量浓度再代入计算沉淀先后的计算与判断难溶电解质类型相同时,Ksp小的化合物先沉淀;难溶电解质类型不同时,需根据Ksp计算出开始沉淀时所需离子的浓度,所需离子浓度小的先沉淀根据两种含同种离子的化合物的Ksp,①求溶液中不同离子的浓度的比值;②计算“恰好沉淀时”溶液中离子的浓度;③计算或判断调节溶液的pH的范围一般是在所求表达式分子、分母中同乘以某离子的浓度,将分子、分母转化为不同物质的Ksp的表达式沉淀的生成与溶解
比较Qc与Ksp,用勒夏特列原理解释平衡移动。例如:向Mg(OH)₂悬浊液中加入NH₄Cl溶液,NH₄⁺与OH⁻结合生成NH₃・H₂O,c(OH-)降低,平衡向溶解方向移动,沉淀溶解。
沉淀的转化
两种沉淀的Ksp差异较大,一般Ksp小的沉淀可转化为更小的。若Ksp相近,需通过调节离子浓度实现转化。例如:向AgCl悬浊液中加入NaBr溶液,AgCl转化为AgBr,因Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl),反应正向进行。
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