（江苏专用）2020高考化学二轮复习 专题检测（十二） 新型化学物质分析与化学计算.doc

1专题检测（十二）新型化学物质分析与化学计算1．(2019·无锡一模)三氯氧磷(POCl3)常用作有机合成的氯化剂、催化剂和阻燃剂等。POCl3遇水会强烈水解，生成H3PO4和HCl。为测定某POCl3样品中Cl元素含量，进行下列实验：①准确称取30.70gPOCl3样品，置于盛有60.00mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解；②将水解液配成100.00mL溶液A，取10.00mL溶液A于锥形瓶中；③加入10.00mL3.200mol·L－1AgNO3标准溶液，并加入少许硝基苯用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖；④加入指示剂，用0.2000mol·L－1KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液，达到滴定终点时共用去10.00mLKSCN溶液。已知AgSCN是白色沉淀，Ksp(AgSCN)＝2×10－12，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10。(1)滴定选用的指示剂是________(填字母)；滴定终点的现象为______________________________________________________________________________________________。A．FeCl2B．NH4Fe(SO4)2C．淀粉D．甲基橙(2)用硝基苯覆盖沉淀的目的是______________________________________________________________________________________________________________；若无此操作，所测Cl元素含量将会________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。(3)计算三氯氧磷样品中Cl元素的含量(写出计算过程)。解析：(1)POCl3遇水会强烈水解，生成H3PO4和HCl，用过量的AgNO3标准溶液与Cl－反应，然后用KSCN溶液滴定过量的AgNO3，SCN－＋Ag＋===AgSCN↓，检验KSCN溶液应用含Fe3＋的物质，则滴定选用的指示剂是NH4Fe(SO4)2；滴定终点的现象为当最后一滴标准KSCN溶液滴入时，溶液变为血红色，且半分钟不褪色；(2)由于Ksp(AgSCN)<Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，滴入KSCN溶液之前，用硝基苯覆盖沉淀，目的是使生成的沉淀与溶液隔离，避免滴定过程中SCN－与AgCl反应(或防止沉淀转化生成AgSCN而导致数据不准确)；若无此操作，可能有部分AgCl转化为AgSCN，使消耗的KSCN溶液量增多，与Cl－反应的AgNO3量减少，则所测Cl元素含量将会偏小；(3)先后发生的反应为POCl3＋3H2O===H3PO4＋3HCl，Cl－＋Ag＋===AgCl↓，SCN－＋Ag＋===AgSCN↓n(AgNO3)总＝3.200mol·L－1×10.00×10－3L＝3.200×10－2mol，n(Ag＋)剩余＝n(SCN－)＝0.2000mol·L－1×10.00×10－3L＝2.000×10－3mol，与Cl－反应的n(Ag＋)＝n(AgNO3)总－n(Ag＋)剩余＝0.030mol，m(Cl元素)＝0.030mol×35.5g·mol－1＝1.065g，w(Cl元素)＝eq\f(10×1.065g,30.70g)×100%≈34.69%。答案：(1)B当最后一滴标准KSCN溶液滴入时，溶液变为血红色，且半分钟不褪去(2)使生成的沉淀与溶液隔离，避免滴定过程中SCN－与AgCl反应(或防止沉淀转化生成AgSCN而导致数据不准确)偏小(3)34.69%(计算过程见解析)2．(2019·苏锡常镇三模)粮食仓储常用磷化铝(AlP)熏蒸杀虫，AlP遇水即产生强还原性的PH3气体。国家标准规定粮食中磷化物(以PH3计)的残留量不超过0.05mg·kg－1时为合格。某小组同学用如图所示实验装置和原理测定某粮食样品中磷化物的残留量。C中加入100g原粮，E中加入20.00mL2.50×10－4mol·L－1KMnO4溶液(H2SO4酸化),C中加入足量水，充分反应后，用亚硫酸钠标准溶液滴定E中的溶液。(1)装置A中的KMnO4溶液的作用是___________________________________________________________________________________________________________________。(2)装置B中盛装焦性没食子酸的碱性溶液吸收空气中的O2。若去掉该装置，则测得的磷化物的残留量________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。(3)装置E中PH3被氧化成磷酸，MnOeq\o\al(－,4)被还原为Mn2＋，写出该反应的离子方程式：______________________________