2021年高考化学二轮复习 题型解读五 物质结构与性质解题指导（含解析）.doc

-9-题型解读五物质结构与性质解题指导1．(2020·南阳市第一中学月考)已知铜的配合物A(结构如下图1)。请回答下列问题：(l)Cu的简化电子排布式为______________________________。(2)A所含三种元素C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为_____________。其中氮原子的杂化轨道类型为_____________杂化。(3)配体氨基乙酸根(H2NCH2COO－)受热分解可产生CO2和N2，N2中σ键和π键数目之比是________；N2O与CO2互为等电子体，且N2O分子中O只与一个N相连，则N2O的电子式为__________。(4)在Cu催化下，甲醇可被氧化为甲醛(HCHO)，甲醛分子中H—C===O的键角________120°(填“大于”“等于”或“小于”)，甲醛能与水形成氢键，请在图2中表示出来__________。(5)立方氮化硼(如图3)与金刚石结构相似，是超硬材料。立方氮化硼晶体内B—N键数与硼原子数之比为____________；结构化学上用原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置，图4立方氮化硼晶胞中，B原子的坐标参数分别有：B(0，0，0)；Beq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2)，0，\f(1,2)))；Beq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2)，\f(1,2)，0))等。则距离上述三个B原子最近且等距的N原子的坐标参数为__________。解析：(1)基态Cu原子核外有29个电子，外围电子排布式为3d104s1，简化电子排布式为[Ar]3d104s1。(2)同周期主族元素从左到右第一电离能呈增大趋势，第ⅡA族和第ⅤA族元素反常，N原子外围电子排布为2s22p3，为半充满结构，较稳定，N的电离能最大，C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C。氮原子有4个杂化轨道，所以为sp3杂化。(3)N2的结构式为N≡N,含1个σ键和2个π键，所以σ键和π键数目比为1∶2，N2O与CO2互为等电子体，且N2O分子中O只与一个N相连，则N2O结构与CO2相似，所以其结构为N===N===O，电子式为。(4)甲醛分子中，碳原子为sp2杂化，分子成平面三角形，键角约120°，由于氧原子有孤电子对，对氢原子有排斥作用，所以H—C===O的键角会稍大于120°，羰基氧有很强的电负性，与H2O中H有较强的静电吸引力，而形成氢键。。(5)由图可知，1个B原子与4个N原子形成4个B—N共价键，B—N键数与硼原子数之比为4∶1，根据各个原子的相对位置可知，距离上述3个B原子最近且等距的N原子在x、y、z轴三个方向的eq\f(1,4)处，所以其坐标是eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,4)，\f(1,4)，\f(1,4)))。答案：(1)[Ar]3d104s1(2)N>O>Csp3(3)1∶2(4)大于(5)4∶1eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,4)，\f(1,4)，\f(1,4)))2．(2020·南平市一中第一次质检)配合物Fe(CO)5的熔点－20℃，沸点103℃。可用于制备纯铁。Fe(CO)5的结构如图1所示。图1(1)基态Fe原子的价电子排布式是________；Fe(CO)5晶体类型属于________晶体。(2)CO分子中C、O原子都满足8电子稳定结构，CO分子的结构式是__________，与CO互为等电子体的分子是________。(3)C、O、Fe的第一电离能由大到小的顺序为________。(4)关于Fe(CO)5，下列说法正确的是________(填字母)。A．Fe(CO)5是非极性分子，CO是极性分子B．Fe(CO)5中Fe原子以sp3杂化方式与CO成键C．1molFe(CO)5含有10mol配位键D．Fe(CO)5===Fe＋5CO反应没有新化学键生成(5)铁的三种晶体的晶胞均为立方晶胞，三种晶体的晶胞如图2所示。δ­Feγ­Feα­Fe图2①上述三种晶体的晶胞中属于面心晶胞的是________(填“α”“δ”或“γ”)②α晶胞中铁原子的配位数为________。③γ晶体晶胞的边长为apm，NA表示阿伏加德罗常数的值，则γ­Fe单质的密度______g·cm－3(列出计算式即可)。解析：(1)铁为26号元素，基态Fe原子的价电子排布式为3d64s2；Fe(CO)5的熔点－20℃，沸点103℃，熔、沸点较低，Fe(CO)5晶体属于分子晶体。(2)CO分子中C、O原子都满足8电子稳定结构，CO分子的结构式为C≡O，与CO互为等电子体的分子有N2。(3)C、O、Fe三种元素的原子中铁的原子半径最大，Fe原子