（全国版）2021届高考化学二轮复习 题型检测（十二）物质结构与性质综合题（含解析）.doc

-9-题型检测（十二）物质结构与性质综合题1．(2019·昆明模拟)根据第三周期元素的原子结构和性质，回答下列问题：(1)基态硫原子的价电子排布式为________，含有______个未成对电子，未成对电子所处的轨道形状是________。(2)磷的氯化物有两种：PCl3和PCl5，PCl3中磷原子的杂化类型为________，PCl3的立体构型为________，其中PCl3的熔点________(填“大于”或“小于”)PCl5。(3)已知第一电离能的大小顺序为Cl>P>S，请说明原因________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)氯有多种含氧酸，其电离平衡常数如下：化学式HClO4HClO3HClO2HClOKa1×10101×101×10－24×10－8从结构的角度解释以上含氧酸Ka不同的原因_________________________________________________________________________________________________________。(5)NaCl晶胞如图所示。①氯离子采取的堆积方式为________。A．简单立方堆积B．体心立方堆积C．面心立方最密堆积D．六方最密堆积②若氯离子的半径用r表示，阿伏加德罗常数用NA表示，则晶胞密度的表达式为________(用含r、NA的代数式表示)。解析：(1)基态硫原子核外有16个电子，由构造原理可写出其价电子排布式为3s23p4；其3p能级上含有2个未成对电子，未成对电子所处的轨道呈哑铃形或纺锤形。(2)PCl3中心原子P含3个共用电子对和1对孤对电子，即中心原子P采取sp3杂化，其立体构型为三角锥形；PCl3与PCl5均为分子晶体，其熔点随相对分子质量增大而升高，即PCl3的熔点小于PCl5的熔点。(3)P原子3p能级处于半充满状态，较难失去电子；而Cl原子半径小，核电荷数较大，故第一电离能：Cl>P>S。(4)从表格数据可以看出，中心原子价态越高(或非羟基氧个数越多)，其酸性越强，对应的Ka越大。(5)①由NaCl的晶胞图可知，Cl－采取面心立方最密堆积。②根据晶胞图可知，面对角线长度为4r，由勾股定理可知晶胞的边长为eq\f(4r,\r(2))，由均摊法可知，该晶胞中含Na＋个数为eq\f(1,4)×12＋1＝4，含Cl－个数为eq\f(1,8)×8＋eq\f(1,2)×6＝4，设晶胞的密度为ρ(g·cm－3)，则eq\f(4,NA)×58.5＝ρ×eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(4r,\r(2))))3，解得ρ＝eq\f(4×58.5,NA×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(4r,\r(2))))3)。答案：(1)3s23p42哑铃形或纺锤形(2)sp3三角锥形小于(3)磷的3p能级处于半充满状态，导致磷原子较难失去电子，氯的原子半径小，核电荷数较大(4)中心原子的价态不同或非羟基氧的个数不同(5)①C②eq\f(4×58.5,NA×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(4r,\r(2))))3)2．(2019·广州调研)FeSe、MgB2等超导材料具有广阔的应用前景。(1)基态Fe原子价电子的电子排布图(轨道表达式)为____________________，基态Se原子的电子占据最高能级的电子云轮廓图为________形。(2)向FeSe中嵌入吡啶()能得到具有优异性能的超导材料。吡啶中氮原子的杂化类型为________；该分子内存在________(填标号)。A．σ键B．π键C．配位键D．氢键(3)将金属锂直接溶于液氨，得到具有很高反应活性的金属电子溶液，再通过系列反应可制得FeSe基超导材料Li0.6(NH2)0.2(NH3)0.8Fe2Se2。①NHeq\o\al(－,2)的空间构型为________。②液氨是氨气液化的产物，氨气易液化的原因是____________________。③金属锂溶于液氨时发生反应：Li＋(m＋n)NH3===__X__＋e－(NH3)n。X的化学式为________。(4)MgB2的晶体结构如图所示。B原子独立为一层，具有类似于石墨的结构，每个B原子周围都有________个与之等距离且最近的B原子；六棱柱底边边长为acm，高为ccm，阿伏加德罗常数的值为NA，该晶体的密度为________