配位化学中科院有机金属配合物PPT精选文档.ppt

第6章金属有机配合物第一节金属有机配合物简介定义之外的特例有:K4[Fe(CN)6]被认为不是金属有机化合物；RhCl(PPh3)3被认为是金属有机化合物.经典配合物6789105.金属有机化合物的重要性第二节有效原子序数（EAN）法则EAN法则的另一种说法:（1）每个L提供的电子数（电子计数法）：CO,R3PR3AsCl-Br-H-R-Ar-2eNO3eNO+2e游离基:·CH3·CH2R·Cl·Br1eη2-乙烯:2e;η4-丁二烯:4eη5-环戊二烯:5e;η6-苯:6e例1：（2）对于配阴离子或配阳离子，应加上或减去电荷数。（3）对于含M-M或桥联基团M-CO-M的配合物3.EAN规则的应用可通过3种方式得到稳定：（2）预测反应的产物例1：Mn2(CO)10例2：Ir4(CO)124.对EAN规则需注意的几点：（3）EAN=16的均为d8组态（4）由于立体效应不符合EAN规则。第三节羰基配合物（1）端基配位（2）侧基配位配位模式可由红外光谱数据(νc-o)确定：状态：Ni(CO)4,Fe(CO)5,Ru(CO)5,Os(CO)5:液体，其余:固体。*易形成金属羰基阴离子*氧化加成*取代反应类羰基配体的有机金属配合物简介：第四节烯烃和炔烃配合物2.蔡斯盐（Zeise盐）结构特点：这类配合物都有夹心型结构，即过渡金属原子夹在两个环烯配体之间，因而被戏称为Sandwichcompound（三明治化合物，夹心面包）。（2）物理性质：（１）结构：夹心结构，成键方式类似于二茂铁。（2）性质：3个金属原子直接键合而成的化合物1.形成M－M键的条件(3)要有适宜的配体2.M－M键存在的判据3.金属簇合物的结构特点4.金属簇合物的构型5.金属簇合物的分类根据配合物中配体的种类进行分类6.低价卤化物例1：Re2Cl82－Re3+:类似结构的化合物：Mo2Cl84-Re2(RCO2)4X2Re2(RCO2)2X4L2Mo2(RCO2)4例2：三核原子簇[Re3Cl12]3-例3：六核原子簇[Mo6Cl8]4+7.羰基金属簇的结构（2）金属间有金属键和羰基桥联M3(CO)12M4(CO)12Rh6(CO)167.Wade规则（骨架成键理论）bn+4敞网式7980例1.[Os5(CO)16]例2.Os3(CO)12例3.Os6(CO)18例4.(η5-C5H5)RhFe3(CO)11例5.Re4(CO)162-Wade规则不适用高核金属簇配合物878.Wade规则的应用（2）预测氧化还原反应中几何构型的变化