一种粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛的精制方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109897020A(43)申请公布日2019.06.18(21)申请号201711288503.3(22)申请日2017.12.07(71)申请人中国科学院宁波材料技术与工程研究所地址315201浙江省宁波市镇海区庄市大道519号(72)发明人陆贻超张亚杰马中森(74)专利代理机构杭州天勤知识产权代理有限公司33224代理人刘诚午(51)Int.Cl.C07D307/46(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛的精制方法(57)摘要本发明公开了一种粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛的精制方法，包括：(1)将亚硫酸氢盐加入粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛溶液中充分搅拌，发生羰基的加成反应，(2)降温结晶并经过固液分离、洗涤得到5-羟甲基呋喃-2-(α-羟基甲基磺酸)盐晶体，(3)5-羟甲基呋喃-2-(α-羟基甲基磺酸)盐晶体与碱反应，重新生成5-羟甲基-2-呋喃甲醛，通过溶剂提取、减压蒸馏得到5-羟甲基-2-呋喃甲醛。本发明提纯方法得到的5-羟甲基-2-呋喃甲醛的纯度最高可达99.90wt％以上，脱色率可达99.99％，回收率可达75％。CN109897020ACN109897020A权利要求书1/1页1.一种粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛的精制方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将亚硫酸氢盐加入粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛溶液中，10～40℃温度范围内搅拌0.1～5h，进行羰基加成反应；(2)将上述反应液置于-20～40℃温度下结晶0.5～96h，结晶完成后，经固液分离、洗涤，获得5-羟甲基呋喃-2-(α-羟基甲基磺酸)盐晶体；(3)5-羟甲基呋喃-2-(α-羟基甲基磺酸)盐晶体与碱反应，重新生成5-羟甲基-2-呋喃甲醛，加入溶剂提取，减压蒸馏蒸出溶剂得到5-羟甲基-2-呋喃甲醛；或采取先加溶剂再加碱，使反应与提取同时进行。2.根据权利要求1所述的粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛的精制方法，其特征在于，所述的粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛溶液中5-羟甲基-2-呋喃甲醛的质量体积浓度为10～900g/L。3.根据权利要求1所述的粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛的精制方法，其特征在于，所述的亚硫酸氢盐包括亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸氢铵、亚硫酸氢镁、亚硫酸氢钙和亚硫酸氢钡。4.根据权利要求1所述的粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛的精制方法，其特征在于，所述的亚硫酸氢盐与粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛中的5-羟甲基-2-呋喃甲醛摩尔比为1～20:1。5.根据权利要求1所述的粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛的精制方法，其特征在于，所述的洗涤剂为甲醇、乙醇、丙酮或饱和亚硫酸氢盐水溶液，且5-羟甲基呋喃-2-(α-羟基甲基磺酸)盐晶体与洗涤剂质量比为0.1～5:1。6.根据权利要求1所述的粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛的精制方法，其特征在于，所述的碱包括碱金属氢氧化物，碱土金属氢氧化物，碳酸盐或氨水中的至少一种。7.根据权利要求6所述的粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛的精制方法，其特征在于，所述的--碱为碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物时，OH与最初加入的HSO3的物质的量比值为0.22--～10:1；所述的碱为碳酸盐时，CO3与最初加入的HSO3的物质的量比值为0.1～5:1；所述的-碱为氨水时，氨水中NH3与最初加入的HSO3的物质的量比值为0.2～10:1。8.根据权利要求1所述的粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛的精制方法，其特征在于，所述的提取溶剂为正丁醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯乙烷、二氯甲烷、2-甲基四氢呋喃、乙醚、苯、甲苯、四氯化碳、环戊烷、环已烷和石油醚中的一种或几种的混合物。9.根据权利要求1所述的粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛的精制方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的减压蒸馏的温度为30～85℃，压力为10-12～104Pa。2CN109897020A说明书1/6页一种粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛的精制方法技术领域[0001]本发明属于有机化学技术领域，具体涉及一种粗品5-羟甲基-2-呋喃甲醛的精制方法。背景技术[0002]5-羟甲基-2-呋喃甲醛是一种重要的生物基平台化合物，可用于制取生物液体燃料、合成医药和农药的前驱化合物等精细化工品。[0003]5-羟甲基-2-呋喃甲醛可由葡萄糖、果糖等己糖经过多次脱水形成，但是，5-羟甲基-2-呋喃甲醛的分离和纯化还较为困难，如在酸性溶液中，葡萄糖除了脱水形成5-羟甲基-2-呋喃甲醛，还会生成乙酰丙酸、甲酸及腐黑物(humins)等；这些杂质及未反应完全的反应底物会影响5-羟甲基-2-呋喃甲醛的分离和结晶，5-羟甲基-2-呋喃甲醛的反应溶液或粗产品中的有色杂质易溶于或