一种异戊烯醛的合成工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109336750A(43)申请公布日2019.02.15(21)申请号201811410133.0(22)申请日2018.11.23(71)申请人山东新和成药业有限公司地址261108山东省潍坊市滨海经济技术开发区香江西二街001999号(72)发明人张玉霞马啸乔胜超方万军于明吴亚敏陈为超朱宝涛(74)专利代理机构济南舜源专利事务所有限公司37205代理人武欢欢(51)Int.Cl.C07C45/51(2006.01)C07C47/21(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种异戊烯醛的合成工艺(57)摘要本发明提供一种异戊烯醛的合成工艺，以金属氧化物为催化剂，在助剂存在的条件下，以2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料催化重排制备异戊烯醛，本发明催化效率高，选择性好，收率高达93.9-96.1%，适合工业化生产；本发明所用催化剂价格便宜，用量少，降低了生产成本；本发明催化体系简单，可简化后续分离步骤，降低能耗成本；本发明转化速度快，反应时间仅需要20-40min；本发明催化剂稳定性好，套用多批仍保持较高性能，套用20次后，收率降低0.94%。CN109336750ACN109336750A权利要求书1/1页1.一种异戊烯醛的合成工艺，其特征在于：以金属氧化物为催化剂，在助剂存在的条件下，以2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料催化重排制备异戊烯醛。2.根据权利要求1所述的一种异戊烯醛的合成工艺，其特征在于：所述的金属氧化物为三氧化钼、二氧化钛、五氧化二钒、三氧化二铬、二氧化锰、三氧化二铁或四氧化三钴中的一种。3.根据权利要求1所述的一种异戊烯醛的合成工艺，其特征在于：所述的助剂为N,N-二甲基甲酰胺、4-二甲氨基吡啶或三乙胺中的一种。4.根据权利要求1所述的一种异戊烯醛的合成工艺，其特征在于：所述催化重排，反应温度为120-200℃。5.根据权利要求4所述的一种异戊烯醛的合成工艺，其特征在于：所述反应温度为150-180℃。6.根据权利要求1所述的一种异戊烯醛的合成工艺，其特征在于：所述的催化剂与2-甲基-3-丁炔-2-醇的质量比为0.001-0.05:1；所述的助剂与2-甲基-3-丁炔-2-醇的质量比为0.001-0.01:1。7.根据权利要求1所述的一种异戊烯醛的合成工艺，其特征在于：反应时间为20min-40min。8.根据权利要求1所述的一种异戊烯醛的合成工艺，其特征在于：所述的催化剂与2-甲基-3-丁炔-2-醇的质量比为0.005-0.02:1。9.根据权利要求1所述的一种异戊烯醛的合成工艺，其特征在于：所用原料2-甲基-3-丁炔-2-醇的含水量小于0.5%。10.根据权利要求1所述的一种异戊烯醛的合成工艺，其特征在于：催化重排反应结束后，将得到的反应液过滤回收催化剂。2CN109336750A说明书1/6页一种异戊烯醛的合成工艺技术领域[0001]本发明属于有机化工技术领域，涉及一种异戊烯醛的合成工艺。背景技术[0002]异戊烯醛，即3-甲基-2-丁烯醛，为无色液体。其主要作为中间体，用于生产柠檬醛、维生素E和维生素A等多种精细化工产品和药品。[0003]根据反应原料的差异，异戊烯醛的合成路线主要有以下三种。[0004]异戊烯醇为原料：DE-2517859中采用管式反应器在150-300℃下，在过量氧气氛围下，铜催化氧化异戊烯醇合成异戊烯醛，反应生成的副产物较多，选择性较差。JP-60/246340报道采用担载在载体上的银和铜复合催化剂，400-500℃下，异戊烯醇被氧气氧化制得异戊烯醛，选择性可达96%，但需要高温且异戊烯醇转化率较低。CN101709026A采用2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基化合物为催化剂，硝酸盐为助剂，含氧气体为氧化剂，在有机溶剂中，室温或加热条件下催化氧化异戊烯醇合成异戊烯醛，收率可达92.3%，但催化剂价格较高，无法重复使用且反应时间较长（＞6h）。异戊烯醇的价格较高，以其为原料生产异戊烯醛的成本高，缺乏竞争力。合成路线如下所示：3-甲基-3-丁烯-1醇为原料：US4192820中将催化氧化与重排反应进行联合操作，将3-甲基-3-丁烯-1醇在银晶体或者负载银上进行催化氧化（在催化氧化的同时，已经部分重排成异戊烯醛），混合物用酸或碱进行重排操作，选择性可稳定在91%左右，但反应温度400-460℃较高且醇的转化率52%较低。合成路线如下所示：2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料：TetrahedronLetters,1988,29,6253将2-甲基-3-丁炔-2-醇、四丁氧基钛、氯化亚铜和对甲苯磺酸在邻二氯苯中反应得到了异戊烯醛，反应时间为1h，收率为83%，该反应用到了毒性大的溶剂邻二氯苯，并且增