烃类的制造用催化剂组合物及烃类的制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102665904A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102665904A(43)申请公布日2012.09.12(21)申请号201080052949.6(51)Int.Cl.(22)申请日2010.12.07B01J29/48(2006.01)C10G2/00(2006.01)(30)优先权数据C10G45/64(2006.01)2009-2875962009.12.18JP2009-2875972009.12.18JP(85)PCT申请进入国家阶段日2012.05.23(86)PCT申请的申请数据PCT/JP2010/0719062010.12.07(87)PCT申请的公布数据WO2011/074444JA2011.06.23(71)申请人克斯莫石油株式会社地址日本东京都(72)发明人佐藤一仁中静茂德(74)专利代理机构永新专利商标代理有限公司72002代理人周欣权利要求书权利要求书1页1页说明书说明书1414页页附图附图11页(54)发明名称烃类的制造用催化剂组合物及烃类的制造方法(57)摘要本发明涉及烃类的制造用催化剂组合物及烃类的制造方法，其中，使用含有对费-托反应显示活性的1种以上的金属和碳酸锰的费-托合成催化剂、以及显示为固体酸的沸石，可以由合成气高效地获得CO转化率高、气体成分生成少、且芳香族、环烷烃、烯烃、支链状的链烷烃这样的高辛烷值成分的选择性高的汽油馏分。CN1026594ACN102665904A权利要求书1/1页1.一种烃类制造用催化剂组合物，其特征在于，包含：含有对费-托反应显示活性的1种以上的金属和碳酸锰的费-托合成催化剂、和显示为固体酸的沸石。2.根据权利要求1所述的烃类制造用催化剂组合物，其中，所述金属为选自由钌和钴组成的组中的1种以上的金属。3.根据权利要求1所述的烃类制造用催化剂组合物，其中，所述沸石为ZSM-5。4.一种烃类的制造方法，其特征在于，具有：使用含有对费-托反应显示活性的1种以上的金属和碳酸锰的费-托合成催化剂由以氢和一氧化碳为主成分的气体合成烃类的FT反应、和使通过所述FT反应得到的烃类与显示为固体酸的沸石接触的转化反应。5.根据权利要求4所述的烃类的制造方法，其中，所述FT反应和所述转化反应在同一反应器内同时进行。6.根据权利要求5所述的烃类的制造方法，其中，使用含有所述费-托合成催化剂和显示为固体酸的沸石的催化剂组合物，进行所述FT反应和所述转化反应。7.根据权利要求4所述的烃类的制造方法，其中，在230~350℃下进行所述FT反应和所述转化反应。8.根据权利要求4所述的烃类的制造方法，其中，所述金属为选自由钌和钴组成的组中的1种以上的金属。9.根据权利要求4所述的烃类的制造方法，其中，所述沸石为ZSM-5。2CN102665904A说明书1/14页烃类的制造用催化剂组合物及烃类的制造方法技术领域[0001]本发明涉及利用费-托（FT）反应由以氢和一氧化碳为主成分的混合气体（以下称为“合成气”）制造烃类时使用的催化剂组合物、以及利用FT反应由上述合成气制造烃类的方法。更详细而言，涉及以包含含有碳酸锰和FT活性金属的FT合成催化剂、和显示固体酸的沸石为特征的烃类的制造用催化剂组合物、以及以使用上述FT合成催化剂和上述沸石为特征的烃类的制造方法。[0002]本申请基于2009年12月18日在日本提出申请的日本特愿2009-287596号和日本特愿2009-287597号主张优先权，在此援引其内容。背景技术[0003]作为由合成气合成烃类的方法，费-托（Fischer-Tropsch）反应（以下称为“FT反应”）、甲醇合成反应等是众所周知的。FT反应是以铁族元素的铁、钴、镍、铂族元素的钌等作为活性金属的催化剂。另一方面，已知甲醇合成反应通过铜系催化剂进行，C2含氧化合物（乙醇、乙醛等）合成通过铑系催化剂进行（例如参照非专利文献1）。[0004]然而，近年来，从保护大气环境的观点出发，期望硫成分低的轻油，并且可以认为今后该倾向将会不断变强。另外，从原油资源有限的观点、能源安全的方面出发，期望开发出代替石油的燃料，并且可以认为今后期望将会不断增强。作为回应该要求的技术，有作为由天然气（主成分为甲烷）合成煤油轻油（keroseneandgasoil）等液体燃料的技术的GTL（gastoliquids），所述天然气据称具有以能量换算计可媲美原油的可采埋藏量。天然气具有如下优点：由于不含硫成分、或者即使含硫也为容易脱硫的硫化氢（H2S）等，因而在所得的煤油轻油等液体燃料中，其中几乎不包含硫成分，另外可以用于十六烷值高的高性能混合燃料，因此该GTL近年来逐渐开始受到关注。[0005]作为上述GTL的一环，利用FT反应由合成气制造烃类的方