制备芳族胺的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102421744A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102421744A(43)申请公布日2012.04.18(21)申请号201080020873.9(51)Int.Cl.(22)申请日2010.05.05C07C209/36(2006.01)C07C211/46(2006.01)(30)优先权数据09160263.12009.05.14EP(85)PCT申请进入国家阶段日2011.11.14(86)PCT申请的申请数据PCT/EP2010/0560562010.05.05(87)PCT申请的公布数据WO2010/130604DE2010.11.18(71)申请人巴斯夫欧洲公司地址德国路德维希港(72)发明人L·柯尼希斯曼E·施瓦布M·黑塞C·施耐德T·海德曼C·利肯斯J·比克豪普特D·泰斯(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所11247代理人刘金辉林柏楠权利要求书1页说明书5页(54)发明名称制备芳族胺的方法(57)摘要本发明涉及一种通过催化氢化对应的芳族硝基化合物而制备芳族胺的方法，其特征在于使用具有包含SiO2的载体的铜催化剂，其中SiO2通过湿研磨和随后喷雾干燥而制备。CN10247ACCNN110242174402421756A权利要求书1/1页1.一种通过催化氢化对应的芳族硝基化合物而制备芳族胺的方法，包括使用具有包含SiO2的载体的铜催化剂，其中SiO2通过湿研磨和随后喷雾干燥而制备。2.根据权利要求1的方法，其中所述铜催化剂包含15-40重量％铜。3.根据权利要求1或2的方法，其中所述铜催化剂额外包含至少一种选自钾、钠、钡、铬、钼、钯、锌、钨、镍或钴的金属。4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述芳族胺为苯胺。5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述铜催化剂的表面积为150-380m2/g。6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述铜催化剂以流化床催化剂使用。7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中在湿研磨中制备直径为1-35μm的SiO2颗粒。8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中在湿研磨中使用固体含量为10-15％的淤浆。9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中在湿研磨过程中或之后加入碱金属氢氧化物水溶液，尤其是NaOH水溶液。10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中通过湿研磨和随后喷雾干燥制备的SiO2具有400-620m2/g的表面积。11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中将铜和任选地至少一种其他金属施用于包含SiO2的制成载体上。12.根据权利要求11的方法，其中所述施用通过用包含铜和任选地至少一种其他金属的溶液浸渍所述载体而进行。2CCNN110242174402421756A说明书1/5页制备芳族胺的方法[0001]本发明涉及一种使用在SiO2载体上的铜催化剂制备芳族胺，尤其是苯胺的方法。[0002]通过氢化对应的硝基化合物制备芳族胺如苯胺的方法已知有一段时间。WO2008/034770涉及一种在流化床反应器中制备芳族胺的方法。在该方法中，包含硝基化合物和氢气的气态反应混合物由底部向上流过形成流化床的非均相颗粒状催化剂。在流化床中提供又包含催化剂的内件，其中内件具有特定几何形状。所用催化剂可以是负载型或非负载型催化剂，其包含元素周期表(PTE)第1和/或5-8族重金属，尤其是元素铜、钯、钼、钨、镍或钴中的一种或多种。然而，对于任选存在的载体没有提供额外的信息。[0003]CN-A1657162涉及一种通过氢化硝基苯而制备苯胺的流化床催化剂。该催化剂包含作为载体的SiO2以及铜、铬、钼和选自镍、锌、钡、钒、铋、铅或钯的其他金属。上述金属以氧化物形式以特定重量比存在于该催化剂中。上述金属已经在SiO2的制备过程中以含水盐溶液形式引入该方法中；相反，该金属没有施用于已制成载体上。[0004]一种通过借助氢气在固定催化剂上在绝热条件下氢化对应的硝基芳族化合物而制备芳族胺如苯胺的方法描述于EP-A1882681中。合适的催化剂原则上是所有可用于硝基化合物的气相氢化的催化剂。催化剂的金属组分可以以合金形式或者作为混合氧化物存在，并且该催化剂可以任选使用惰性载体材料制备。有用的载体材料例如包括氧化铝(α和γ多晶型)，SiO2，TiO2，红土，水玻璃或石墨。所用金属优选为Pd，Te，V，Nb，Ta，Cr，Mo，W，Pb或Bi。优选使用BET表面积小于10m2/g的α-氧化铝。[0005]EP-A1935871和DE-A102006007619主要涉及已经通过在催化剂存在下氢化硝基苯而制备的苯胺的提纯。该提纯可以通过特殊蒸馏方法或使用碱金属氢氧化物水溶液的萃取进行。合适的催化剂例如为包含PTE第8过渡族金属且任选施用于载体