一种氯代苯氧乙酸酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108947816A(43)申请公布日2018.12.07(21)申请号201810226602.7C07C69/712(2006.01)(22)申请日2018.03.19(71)申请人山东润博生物科技有限公司地址250101山东省济南市高新区综合保税区港兴三路北段1号济南药谷研发平台区2号楼901(72)发明人孙国庆迟志龙侯永生张利国胡义山(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人赵青朵(51)Int.Cl.C07C67/08(2006.01)C07C67/31(2006.01)C07C69/675(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种氯代苯氧乙酸酯的制备方法(57)摘要本发明提供了一种氯代苯氧乙酸酯的制备方法，包括以下步骤：A)羟基乙酸和醇在甲苯中进行反应，得到羟基乙酸酯；B)羟基乙酸酯和金属醇盐进行反应，得到羟基乙酸酯金属盐；C)羟基乙酸酯金属盐和氯代苯进行反应，得到氯代苯氧乙酸酯。本发明使用氯代苯与羟基乙酸酯金属盐缩合合成氯代苯氧乙酸酯，有效的避免了具有难闻气味的氯代苯酚的使用，杜绝了剧毒的二噁英的产生，同时极大的改善了产品品质和生产现场的操作环境。并且不产生含有效成分的母液，因此有效地避免了有效成分的损失，提高了产品的得率。CN108947816ACN108947816A权利要求书1/1页1.一种氯代苯氧乙酸酯的制备方法，包括以下步骤：A)羟基乙酸和醇在甲苯中进行反应，得到羟基乙酸酯；B)羟基乙酸酯和金属醇盐进行反应，得到羟基乙酸酯金属盐；C)羟基乙酸酯金属盐和氯代苯进行反应，得到氯代苯氧乙酸酯。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A)反应的温度为60～140℃。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醇为C1～C10的醇。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述醇与羟基乙酸的摩尔比为1～1.5：1。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述甲苯的用量为羟基乙酸折百重量的0.5倍。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属醇盐的通式为M-(O-R1)n，其中，M为碱金属或碱土金属离子，R1为碳原子数为1～4的烷基。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B)反应的温度为20～120℃。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氯代苯为二氯苯或三氯苯。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤C)反应的温度为60～160℃。2CN108947816A说明书1/6页一种氯代苯氧乙酸酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种氯代苯氧乙酸酯的制备方法。背景技术[0002]苯氧羧酸酯类除草剂是世界上第一类商品化生产的激素型选择性除草剂，对环境友好，具有残留期短和对人及其他生物低毒等特点，极少产生耐药性，主要用于玉米、小麦等禾本科作物田防除双子叶杂草、莎草以及某些恶性杂草。苯氧羧酸酯类除草剂中应用较为广泛的是氯代苯氧乙酸酯系列。[0003]目前，氯代苯氧乙酸酯的制备方法主要包括以下几步：[0004]1)以氯代苯酚为主要原料，在碱性条件下与氯乙酸缩合，反应液经过酸化、过滤得到氯代苯氧乙酸湿料，烘干后即为氯代苯氧乙酸；[0005]2)以氯代苯氧乙酸、醇为原料，在催化剂存在条件下进行酯化反应，反应过程中使用有机溶剂共沸脱水，反应完毕经过水洗、脱溶得到氯代苯氧乙酸酯。[0006]上述方法以氯代苯酚为原料，该化合物具有难闻的刺激性气味，人对氯代苯酚的嗅觉阈值非常低，少量的氯代苯酚就可以使大范围空间弥漫着难闻的刺激性气味，而且氯代苯酚相对稳定、附着力强，会对环境造成持续的、长时间的污染。此外，在缩合合成氯代苯氧乙酸时，氯代苯酚中的二氯苯酚和多氯苯酚在缩合过程中会生成剧毒的、难降解的系列化合物——二噁英，更严重的是其可以随着食物链不断富集，对处于食物链最顶端的人类来说威胁极大。[0007]反应过程中，由于苯酚的转化率较低，缩合得到的氯代苯氧乙酸酯会有少量未反应的氯代苯酚，导致产品纯度低、品质差，刺激性气味大，生产场所环境差。制备过程中还会产生含羟基乙酸、氯代苯酚、氯代苯氧乙酸和废盐的废水，三废处理压力较大。[0008]现有的氯代苯氧乙酸酯合成工艺已经十分落后，随着环保意识、环保标准的不断提高，老旧落后的工艺已经严重制约着氯代苯氧乙酸酯合成产业的良性发展和可持续发展，开发一种先进的合成工艺迫在眉睫。发明内容[0009]有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种氯代苯氧乙酸酯的制备方法，高效且环保。[0010]为解决以上技术问题，本发明提供了一种氯代苯氧乙酸酯的制备方法，包括以下步骤：[0011]A)羟