一种软而不粘的高色牢度涂料印花粘合剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114163590A(43)申请公布日2022.03.11(21)申请号202111321728.0D06P1/52(2006.01)(22)申请日2021.11.09(71)申请人杭州传化精细化工有限公司地址311217浙江省杭州市萧山区萧山经济技术开发区桥南区块鸿达路125号申请人浙江传化功能新材料有限公司传化智联股份有限公司(72)发明人于本成卢奕江袁国伟王静昌柴宇伦陈八斤陈英英王胜鹏罗英武(74)专利代理机构杭州求是专利事务所有限公司33200代理人邱启旺(51)Int.Cl.C08F293/00(2006.01)权利要求书2页说明书7页(54)发明名称一种软而不粘的高色牢度涂料印花粘合剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种软而不粘的高色牢度涂料印花粘合剂及其制备方法。本发明制备包含以下组份原料：丙烯酸酯、苯乙烯、无醛交联单体、含羟基的丙烯酸酯单体、双亲性大分子RAFT试剂、碱溶液、引发剂、去离子水和交联剂。本发明的制备方法可控且环保节能，通过RAFT聚合技术制备嵌段聚丙烯酸酯乳液，并在聚合物分子链中引入大量的活性羟基，提高粘合剂乳液与封闭聚异氰酸酯交联剂的协同作用，采用碱溶液和单体同时滴加的方式，解决了亲水单体过多导致体系失稳的问题，从而达到提升印花色牢度的目的。本发明制备的聚丙烯酸酯乳液稳定性好、环保无甲醛、成膜速度适中，所形成的涂料印花胶膜具有优异的印花色牢度和软而不粘的手感。CN114163590ACN114163590A权利要求书1/2页1.一种软而不粘的高色牢度涂料印花粘合剂的制备方法，其特征在于，包括以下合成步骤：(1)称取反应原料，其中，反应原料中各组分的质量分数为：丙烯酸酯20％～30％、苯乙烯5％～10％、丙烯腈1％～5％、无醛交联单体1％～5％、含羟基的丙烯酸酯单体2％～10％、双亲性大分子RAFT试剂0.1％～2％、碱0.01％～2％、引发剂0.05％～0.15％、去离子水45％～55％、封闭异氰酸酯交联剂5％～8％。将双亲性大分子RAFT试剂、一半的苯乙烯和一半的丙烯腈与去离子水搅拌混合均匀，加热升温至60～80℃，通氮气30min，加入引发剂水溶液，引发聚合，反应1～2h。(2)第一步反应结束后，同时匀速滴加碱的水溶液以及丙烯酸酯和部分含羟基的丙烯酸酯单体的混合油相，其中，碱的水溶液控制在1～1.5h内滴加完毕，混合油相控制在2～3h内滴加完毕，滴加过程中的反应温度控制为75～80℃。全部滴加完毕后，80℃保温1h。(3)第二步反应结束后，匀速滴加无醛交联单体、剩余的苯乙烯和含羟基的丙烯酸酯单体的混合油相，控制在1～2h内滴加完毕，滴加过程中的反应温度控制为75～80℃。滴加完毕后，80℃保温1h。反应结束后，降至室温，加入封闭异氰酸酯交联剂，搅拌均匀，过滤获得软而不粘的高色牢度涂料印花粘合剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的双亲性大分子RAFT试剂的亲水链段含有羟基基团和羧基基团单体，其化学结构通式为：其中Z基团为：苯基、苄基、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基及其异构体、戊基及其异构体、乙氧基、甲氧基硫醇、乙巯基、异丙巯基、丁巯基、C12巯基；R基团选自：1‑甲基苯甲基、1，1‑二甲基苯甲基、异丙酸基、2‑二异丁酸基、2‑异丁腈基、氰基戊酸基、3‑苯甲酸基，O代表亲油性单体，G代表功能性亲水单体，L代表含羧基的离子型亲水单体。其中，亲油性单体为苯乙烯，丙烯酸酯类，甲基丙烯酸酯类，丙烯腈，丁二烯，异戊二烯；含羧基的离子型亲水性单体为丙烯酸、甲基丙烯酸中一种或多种按任意比例混合组成；功能性亲水单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、羟甲基丙烯酰胺中的一种或多种按任意比例混合组成。m＝m1+m2,m1为功能性亲水单体数目，m2为含羧基的离子型亲水单体数目，m/n在2:1到7:1之间，m1和m2的比值在9:1到1:9之间，双亲性大分子RAFT试剂的分子量为1000～10000。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯中的一种，优选丙烯酸丁酯。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述无醛交联单体为N‑(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、N‑正丁氧基甲基丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯中的一种。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含羟基的丙烯酸酯单体为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种，添加量为5％～8％。2CN114163590A权利要求书2/2页6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化氢中的一种。7.根据权利要求