3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1氢-吡唑-5-甲酸的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113248470A(43)申请公布日2021.08.13(21)申请号202110630058.4(22)申请日2021.06.07(71)申请人邹波地址224600江苏省盐城市响水县黄海农场第四管理区十九大队45号(72)发明人邹波(74)专利代理机构北京化育知识产权代理有限公司11833代理人闫露露(51)Int.Cl.C07D401/04(2006.01)C01C1/24(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1氢-吡唑-5-甲酸的制备方法(57)摘要本发明涉及一种3‑溴‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑‑5‑甲酸的制备方法，包括如下步骤：(1)将二氯乙烷和水混合，投入化合物Ⅰ、单质碘和过硫酸铵，升温至70‑80℃，回流反应，中控合格后，降温至20‑30℃，分层，化合物Ⅱ在有机层中；(2)将步骤(1)得到的有机层反应液水洗后提取有机层，加入有机层质量27.5％的液碱，升温至80‑85℃回流，中控合格后，分层，提取水层并通过冷冻水降温，滴加盐酸进行固液分离，烘干得到化合物Ⅲ。本发明制备方法加入单质碘作为引发剂，让反应更加平稳的进行，减少副产物生成，最终得到产物不需要重结晶，工艺简单，产量高；减少溶剂损耗，除降低成本，对环境更友好。CN113248470ACN113248470A权利要求书1/2页1.一种3‑溴‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑‑5‑甲酸的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：(1)化合物Ⅰ合成化合物Ⅱ：将二氯乙烷和水混合搅拌做溶剂，在溶剂中投入化合物Ⅰ，并加入单质碘和过硫酸铵，升温至70‑80℃，回流反应5‑8小时，中控合格后，降温至20‑30℃，静置分层，此时，化合物Ⅱ在有机层中；(2)化合物Ⅱ合成化合物Ⅲ：将步骤(1)得到的有机层反应液水洗后提取有机层，加入有机层质量27.5％的液碱，升温至80‑85℃回流，中控合格后，静置分层，此时，水层是化合物Ⅲ的钠盐，提取水层并通过冷冻水降温至20℃，滴加盐酸至pH为2并进行固液分离，烘干得到化合物Ⅲ；具体的，所述化合物Ⅰ为3‑溴‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑4,5‑二氢‑1H‑吡唑‑5‑甲酸乙酯，其结构式为：所述化合物Ⅱ为3‑溴‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑‑5‑甲酸乙酯，其结构式为：所述化合物Ⅲ为3‑溴‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑‑5‑甲酸，其结构式为：2.根据权利要求1所述的3‑溴‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑‑5‑甲酸的制备方法，其特征在于，所述二氯乙烷和水的质量比为3:6～3:8。3.根据权利要求1所述的3‑溴‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑‑5‑甲酸的制备方法，其特征在于，所述二氯乙烷和化合物Ⅰ的质量比为1:3～1:5。4.根据权利要求1所述的3‑溴‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑‑5‑甲酸的制备方法，其特征在于，所述单质碘与化合物Ⅰ的质量比为0.0001:1——0.0005:1。5.根据权利要求1所述的3‑溴‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑‑5‑甲酸的制备方法，其特征在于，所述化合物Ⅰ和过硫酸铵的质量比为1:1.2。6.根据权利要求1所述的3‑溴‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑‑5‑甲酸的制备方法，其特征在于，还包括：步骤(2)中所述静置分层后提取有机层并蒸馏得到二氯乙烷回收套用。7.根据权利要求1所述的3‑溴‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑‑5‑甲酸的制备方法，其2CN113248470A权利要求书2/2页特征在于，还包括：步骤(1)所述静置分层后的水层和步骤(2)中所述反应液水洗得到的水洗水合并并投入三效蒸发器，灼烧后得到纯净的硫酸氢铵作为副产品。3CN113248470A说明书1/6页3‑溴‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑‑5‑甲酸的制备方法技术领域[0001]本发明涉及氯虫苯甲酰胺中间体制备技术领域，具体涉及一种3‑溴‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑‑5‑甲酸的制备方法。背景技术[0002]氯虫苯甲酰胺的化学结构具有其他任何杀虫剂不具备的全新杀虫原理，能高效激活昆虫鱼尼丁(肌肉)受体，过度释放细胞内钙库中的钙离子，导致昆虫瘫痪死亡,对鳞翅目害虫的幼虫活性高，杀虫谱广，持效性好。根据目前的试验结果对靶标害虫的活性比其它产品高出10－100倍，并且可以导致某些鳞翅目昆虫交配过程紊乱，研究证明其能降低多种夜蛾科害虫的产卵率，由于其持效性好和耐雨水冲刷的生物学特性，这些特性实际上是渗透性、传导性、化学稳定性、高杀虫活性和导致害虫立即停止取食等作用的综合体现。因此决定了其比目前绝大多数在用的其它杀虫剂有更长和更稳定的和对