一种烯丙基取代的芳基硼酸酯类有机硼化合物制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115594701A(43)申请公布日2023.01.13(21)申请号202211050393.8(22)申请日2022.08.29(71)申请人青海师范大学地址810008青海省西宁市海湖大道延伸段38号(72)发明人徐光利顾丽萍许静(74)专利代理机构兰州振华专利代理有限责任公司62102专利代理师张晋(51)Int.Cl.C07F5/02(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图3页(54)发明名称一种烯丙基取代的芳基硼酸酯类有机硼化合物制备方法(57)摘要本发明公开一种烯丙基取代有机硼化合物的制备方法。本发明以三氟甲磺酸取代的芳基硼试剂为原料，在镍催化下，通过与和烯丙醇的偶联反应，生成结构中带有烯丙基官能团的有机芳基硼试剂。本发明具有反应条件温和、原料简单易得、底物适用性广、反应官能团兼容性好等优点。CN115594701ACN115594701A权利要求书1/2页1.一种如Ⅲ示的烯丙基取代的芳基硼酸酯类有机硼化合物制备方法，其特征在于反应式如下式所示，即以如Ⅰ示三氟甲磺酸酯取代的芳基硼酸酯为原料，在镍催化下，以锰粉、锌粉、镁粉或铝粉作为还原剂，有机联吡啶作为配体，Lewis酸作为添加剂，在有机溶剂中及惰性气体保护下，通过与Ⅱ示烯丙醇的偶联反应，生成烯丙基取代的芳基硼酸酯类的有机硼化合物Ⅲ，反应温度为－10℃～100℃，其中：所述有机溶剂为氮氮甲基乙酰胺(DMA)、溶剂为氮氮二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、二乙醇二甲醚(DME)或N‑甲基吡咯烷酮(NMP)中的任一种，式中：R1、R2、R3相同或者不同；R1为吲哚、吡啶、咔唑、甲基、苯基、或取代的烷基或芳基中的任一种；R2、R3为氢或甲基；Bpin为频哪醇保护的硼酸酯。2.根据权利要求1所述的烯丙基取代的芳基硼酸酯类有机硼化合物制备方法，其特征在于所述反应所用的催化剂为氯化镍或溴化镍或碘化镍或氟化镍或二茂镍或碳酸镍或三环己基膦氯化镍或三苯基膦氯化镍或二甲氧基乙烷氯化镍或(1,1'‑双(二苯基膦)二茂铁)氯化镍或双‑(1,5‑环辛二烯)镍或二乙二醇二甲醚溴化镍或氯化镍(Ⅱ)乙二醇二甲醚中的任一种。3.根据权利要求2所述的烯丙基取代的芳基硼酸酯类有机硼化合物制备方法，其特征在于：所述的配体氮杂配体为2,2'‑联吡啶、6,6'‑二甲基‑2,2'‑联吡啶、5,5'‑二甲基‑2,2‑联吡啶、5,5'‑二羧基‑2,2‑联吡啶、4,4'‑二甲基‑2,2'‑联吡啶、4,4'‑二甲氧基‑2,2'‑联吡啶、4,4'‑二叔丁基‑2,2'‑联吡啶、4,4'‑二苯基‑2,2'‑联吡啶、2,2'‑联喹啉、1,10‑菲罗啉、4,7‑二苯基‑1,10‑菲罗啉、4,7‑二甲基‑1,10‑菲咯啉、3,4,7,8‑四甲基‑1,10‑菲罗啉或三联吡啶中的任一种。4.根据权利要求3所述的烯丙基取代的芳基硼酸酯类有机硼化合物制备方法，其特征在于：所述反应所用的Lewis酸为AlCl3、MgBr2、ZnCl2、BiBr3、InCl3、Mn(OTf)3、Cu(OTf)2、Ca(OTf)2、Sc(OTf)3、Ho(OTf)3、In(OTf)3或Ha(OTf)4中的任一种。5.根据权利要求1至4所述的任一种烯丙基取代的芳基硼酸酯类有机硼化合物制备方法，其特征在于所述化合物Ⅰ为三氟甲磺酸酯取代的芳基硼酸酯。6.根据权利要求5所述的烯丙基取代的芳基硼酸酯类有机硼化合物制备方法，所述的三氟甲磺酸酯取代的芳基硼酸酯为式2中的1a、1b或1c中的任一2CN115594701A权利要求书2/2页种，所述的化合物Ⅱ为式3中的任一种。7.根据权利要求6所述的烯丙基取代的芳基硼酸酯类有机硼化合物制备方。3CN115594701A说明书1/10页一种烯丙基取代的芳基硼酸酯类有机硼化合物制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种有机化合物的制备方法，确切讲是一种烯丙基取代的芳基硼酸酯类的有机硼化合物制备方法。背景技术[0002]含有烯丙基的天然产物的官能团化反应在有机合成中具有重要作用，是构建碳碳键和碳杂原子键的重要方法，广泛应用于医药合成中。例如生物活性分子Echinulin(Org.Lett.,2017,19,5928.)含有重要的烯丙基片段，因此对很多含有烯丙基化片段生物活性分子和天然产物的合成离不开烯丙基化反应。有机硼化合物不仅是高分子、材料、化学传感器以及生物活性分子的重要组成部分，更是备受青睐的合成砌块。因此，有机硼化合物的高效合成及转化是合成化学、材料化学乃至制药领域中一直是备受关注的研究方向。[0003]烯丙基取代的芳基硼试剂具有烯丙基和有机硼试剂的双重特性，在材料领域和有机合成领域具有很重要的应用前景。然而目前为止烯丙基取代的芳基硼类化合