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水质挥发酚测定操作规程
（溴化容量法）

引用标准：HJ502
方法原理
用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。
由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体体积而变化，因此，溜出液
体积必须与试样体积相等。
在含过量溴（由溴酸钾和溴化钾所产生）的溶液中，被蒸馏出的酚类
化合物与溴生成三溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。在剩余的溴与碘
化钾作用、释放出游离碘的同时，溴代三溴酚与酚碘化钾反应生成三
溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出的游离碘，并根据其消耗
量计算出挥发酚的含量。
试剂和材料

1、硫酸亚铁（FeSO4.7H2O）。
2、碘化钾（KI）。
3、硫酸铜（CuSO4.5H2O）。
4、乙醚（C4H10O）。
5、盐酸：ρ(HCl)=1.19g/mL。
6、磷酸溶液：1+9。
7、硫酸溶液：1+4。

8、氢氧化钠溶液：ρ(NaOH)=100g/L。称取氢氧化钠10g溶于水，稀
释至100mL。
9、溴酸钾—溴化钾溶液：c（KBrO3）=0.1moL/L。称取2.784gKBrO3
溶于水，加入

10g溴化钾，溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。
10、硫代硫酸钠溶液：c(Na2S2O3)≈0.0125moL/L。称取3.1g硫代硫

酸钠，溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，溶解后移入1000mL容
量瓶中，用水稀释至标线。临用标定。

11、淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至
100mL，冷却后，移入试剂瓶中，置冰箱内冷藏保存。
12、甲基橙指示液：ρ（甲基橙）=0.5g/L。称取0.1g甲基橙溶于水，
溶解后移入200mL容量瓶中，用水稀释至标线。
13、淀粉—碘化钾试纸：称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，
加入200mL沸水，混匀，放冷，加入0.5g溴化钾和0.5g碳酸钠，用水
稀释至250mL，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保
存。

14、乙酸铅试纸：称取乙酸铅5g。溶于水中，并稀释至100mL。将滤
纸浸入上述溶液中，1h后取出晾干，盛于广口瓶中密塞保存。
15、pH试纸：1～14。
仪器和设备

1、天平：精度0.0001g。
2、一般实验室常用仪器。
分析步骤
1、预蒸馏：

取250mL样品移入500mL全玻璃蒸馏器中，加入25mL水，加数粒玻璃珠
以防暴沸，再加数滴甲基橙指示液，若试样未显橙红色，则需继续补

加磷酸溶液。连接冷凝器，加热蒸馏，收集蒸馏出溶液250mL于收集
瓶中。
蒸馏过程中，若发现甲基橙红色褪去，应在蒸馏结束后，放冷，再加
1滴甲基橙指示液。若发现蒸馏后残液不显酸性，则应重新取样，增
加磷酸溶液加入量，进行蒸馏。2、溴化滴定：

分取馏出液100mL于碘量瓶中，加5.0mL盐酸，徐徐摇动碘量瓶，用5mL

滴定管滴加溴酸钾-溴化钾溶液3.00mL，试剂显亮黄色。若试样无色
或显淡黄色，样品需要稀释测定。迅速盖上瓶塞，混匀，室温放置

15min。加入1g碘化钾，盖上瓶塞，混匀后置于暗处放置5min。用25mL
滴定管滴加硫代硫酸钠溶液至溶液显黄色后，加入1mL淀粉溶液继续
滴定至蓝色刚好褪去，记录用V1量（同时做空白）。
结果计算
试样中挥发酚浓度（以苯酚计），按下式计算：

ρ=（V1−V2）×15.68×1000V
式中：ρ──试样中挥发酚浓度，mg/L；
V1──空白试样消耗硫代硫酸钠标准滴定液的体积，mL；V2──试样
消耗硫代硫酸钠标准滴定液的体积，mL；
C──硫代硫酸钠溶液摩尔浓度，moL/L；V──试样的体积，mL；
15.68──酚（C6H5OH）的换算。
当计算结果小于10mg/L时，保留到小数点后1位；大于10mg/L时，保
留三位有效数字。
精密度和准确度：
1、精密度

5个实验室对含酚浓度为10.0mg/L、25mg/L的统一样品进行测定：实
验室内的标准偏差分别为：2.4%～5.0%，1.7%～2.6%；

实验室间相对标准偏差分别为：1.2%，1.0%；重复性限为：1.0mg/L，
1.3mg/L；
再现性限为：0.9mg/L，1.4mg/L。2、准确度
5个实验室对含酚浓度为10.0mg/L、25.0mg/L的标准物质进行测定：
相对误差分别为：-5.0%～-2.0%，-4.4%～-2.4%；
相对误差最终值：-3.4%±2.3%，-3.7%±2.0%。1.17.7、干扰及消除：
氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测

定。1、氧化剂（如游离酸）的消除
样品滴于淀粉—溴化钾试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过
量的硫酸亚铁去除。
2、硫化物的消除
当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸上，若试纸变
黑色，说