天然药物化学第五章 蒽醌类化合物.ppt

第五章蒽醌类化合物一、结构类型蒽醌蒽酚蒽酮二蒽酮第二节理化性质二、升华性
游离蒽醌类多具有升华性。即常压下加热可升华而不分解，一般来说其升华温度随酸性增强而升高。三、溶解性游离蒽醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水。蒽醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。
四、酸碱性1.有-COOH的酸性>无-COOH（Ph-OH)3．酚-OH数目增多，酸性↑应用：可用于提取分离。（二）碱性五、显色反应（二）乙酸镁反应羟基蒽醌和0.5%醋酸镁的甲醇或乙醇液生成稳定的橙红色或紫色络合物。生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同。因此此反应不仅作为蒽醌的一般定性检查，而且可以提供羟基取代位置的线索，有利于结构的推测。多用作PC、TLC显色剂。若母核只有a-OH或一个b-OH或两个OH不在同一环(三)对亚硝基-二甲苯胺反应一、提取
一般先选用甲醇、乙醇作为提取溶剂，可以把不同类型、性质互异的蒽醌类成分提取出来。
羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐的形式存在，提取时应先酸化成游离状态，再提取。1.游离蒽醌衍生物的分离：常采用梯度PH萃取法。A．由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可采用梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽衍生物的经典方法，也为常用方法。5%NaHCO3液----含—COOH及两个以上β-酚OH 5%Na2CO3液----含一个β-酚OH蒽醌类1%NaOH液----含两个α-酚OH蒽醌类5%NaOH液----含一个α-酚OH蒽醌类
B．PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。2．蒽醌苷类与蒽衍生物苷元的分离：根据它们的溶解性不同分离。苷元-----极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。苷-----极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等有机溶剂。3．蒽醌苷类的分离：常用层析法。这类成分水溶性强，分离及精制工作都较为困难，层析前用铅盐法或溶剂法处理，得较纯总苷后再进一步分离。溶剂法是用中等极性的有机溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，从除去游离蒽醌衍生物的水溶液中，将蒽醌苷萃取出来，再作进一步分离。虎杖浸膏的水溶液铅盐法：第四节色谱鉴定二、纸色谱第五节、结构鉴定