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定义:使1L或1ml缓冲溶液的pH值改 变一个单位所需加入一元强酸或一元 强碱的物质的量(mol或mmol), 称为该缓冲溶液的缓冲容量。例2-6试求例2-4中加强酸(HCl)或强碱 (NaOH)时该缓冲溶液的缓冲容量。例2-4的计算结果是:△pH=0.07 代入(2·10)式,得(二)影响缓冲容量的主要因素 1.缓冲溶液总浓度当缓冲比一定时,缓冲 溶液的总浓度愈大,缓冲能力就愈大。在一定范 围内稀释时,缓冲容量也减小。 2.缓冲比当缓冲溶液的总浓度一定时,若 [共轭碱]/[共轭酸]=1,则缓冲容量最大。此时, 溶液的pH=pKa。缓冲比离1愈远,pH值偏离 pKa愈远,缓冲容量愈小。实验和计算表明,当缓冲比在1/10和10/1 之间时,即溶液的pH值在pKa-1和pKa+1之间时, 溶液具有较大的缓冲能力。在化学上把具有缓冲 作用的pH值范围,即pH=pKa±1称为缓冲溶液 的缓冲范围。表2-2列出的是几种常用缓冲溶液 中共轭酸的pKa及缓冲系的缓冲范围。缓冲溶液的组成二、缓冲溶液的配制 配制一定pH值的缓冲溶液,应按下列 原则和步骤进行: (1)选择适当的缓冲对,使所选缓冲 对中共轭酸的pKa与欲配制的缓冲溶液 的pH值尽可能相等或接近,偏离的数值 不应超过缓冲溶液的缓冲范围。例如,配制pH值为4.8的缓冲溶液,可选择HAc-NaAc缓冲对,因为HAc的pKa=4.75。又如配制pH值为5.2的缓冲溶液,应选择KHC8H4O4-KNaC8H4O4缓冲对,因为KHC8H4O4的pKa=5.4,与欲配制缓冲溶液的pH值(5.2)最接近。 (2)要有一定的总浓度, 一般在0.05mol·L-1~0.20mol·L-1之间较宜, 其相应的β值在0.01~0.1之间。 (3)为了使缓冲溶液具有较大的缓冲容量,应 尽量使缓冲比接近于1。实际工作,常常使用相 同浓度的共轭酸、碱溶液配制。设缓冲溶液的 总体积为V总,共轭酸的体积为VHB、共轭碱的体 积为VB-,混合前共轭酸、碱的浓度均为c,则:利用此式,只需按共轭酸碱溶液体积的比值配制 缓冲溶液。代入(2.11)式,得即取0.10mol·L-1HAc38.8ml和0.10mol·L-1 NaAc61.2ml混合可得pH=4.95的缓冲液 100ml。另外,也常采用在一定量的弱酸溶液中,加 入一定量的强碱,中和部分弱酸(即生成弱酸的 共轭碱)的方法,必须明确两个问题: (1)弱酸的物质的量(mol或mmol)必须多于 强碱的物质的量(mol或mmol)。 (2)反应时被中和弱酸的物质的量等于强碱的 物质的量,也等于生成的共轭碱的物质的量,这 样剩余的弱酸与生成的共轭碱组成缓冲对。例2-8现欲配制pH=5.0的缓冲溶液,试计算 在50ml0.10mol·L-1HAc溶液中加入0.10mol·L-1 的NaOH溶液多少毫升? 解:设需加入的NaOH溶液为xml,则加入 NaOH的物质的量为0.10x(mmol),生 成的NaAc的物质的量也是0.10x(mmol), 那么,全部中和NaOH后剩余的HAc的 物质的量为(0.10×50-0.10x)(mmol)。已知:pKa=4.75pH=5.00 代入(2·9)式,得所以,在50ml0.10mol·L-1HAc溶液中 加入32.00ml0.10mol·L-1NaOH溶液,即 可得到pH=5.00的缓冲溶液。 应该指出,用缓冲方程式计算得到pH 值与实验测得的pH值是稍有差异的,可用 pH计进行校正。 配制缓冲溶液也可按照现成的配方进 行配制,在医学上广泛使用的缓冲溶液的 配方列于表2-3和表2-4,以便参考使用。

天马****23
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