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沉淀滴定法:沉淀反应为基础的容量分析方法1滴定曲线滴定开始前: [Cl-]=0.1000mol/L,pCl=1.00待测物:Cl-待测物:X-(=Cl-、Br-、I-、SCN-)8.2莫尔法实验确定:浓度~5.810-3mol/L用0.1000mol/LAg+滴定0.1000mol/LKCl,指示剂[CrO42-]=5.00×10-3mol/L。计算由指示剂引入的终点误差。(生成可判断终点的AgCrO4需消耗2.00×10-5mol/L的Ag+)总多消耗的Ag+: [Ag+]总=0.43×10-5+2.00×10-5=2.43×10-5mol/L 终点误差:酸度:pH6.5~10.0;有NH3存在:pH6.5~7.2优点:测Cl-、Br-直接、简单、准确8.3佛尔哈德法标准溶液:AgNO3、NH4SCN滴定Cl-时,到达终点,振荡,红色退去(沉淀转化)Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施强酸性溶液(0.3mol/LHNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag+8.4法扬司法 吸附指示剂的变色原理: 化学计量点后,沉淀表面荷电状态发生变化,指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化,进而导致颜色变化,指示滴定终点。吸附指示剂对滴定条件的要求: 指示剂要带与待测离子相同电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附,沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子吸附指示剂对滴定条件的要求: 指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附,沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子吸附指示剂对滴定条件的要求: 指示剂的吸附能力弱于待测离子吸附指示剂的滴定条件的要求: 指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附 充分吸附,沉淀表面积大 指示剂的吸附能力弱于待测离子滴定剂Ag+对滴定条件的要求: 不能生成Ag(OH)的沉淀法扬司法的滴定条件:常用的吸附指示剂:8.5标准溶液的配制与标定指示剂8.2.1、滴定分析法小结酸碱滴定滴定曲线计量点: 1 pHsp=—(pcsp+pKa) 2氧化还原滴定计量点:8.2.1.四种滴定法的共同之处:a.强酸(碱)的滴定产物是H2O,从滴定开始至结束[H2O]=55.5mol/L为一常数; b.沉淀滴定有异物产生,一旦沉淀产生,它的活度就被指定为1,且不再改变; c.配位滴定产物MY一旦生成,其浓度一直在近线性地增大,直达计量点; d.氧化还原产物最简单,且产物有两种,浓度一直在变,直达计量点。8.2.3.滴定曲线的异同点

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