大学有机化学第五章-卤代烃.ppt

溴甲烷烃分子中的氢原子被卤素取代而生成的化合物称卤代烃。卤原子(F、Cl、Br、I)是卤代烃的官能团。卤代烷烃
卤代烯烃
卤代芳烃3-甲基-5-氯庚烷(3-Chloro-5-methylheptane)课堂练习:命名下列化合物并按伯仲叔分类二、卤代烃的物理性质卤烃与AgNO3的醇溶液作用,生成硝酸酯和AgX沉淀:问题:完成下列反应（二）亲核取代反应机制卤代烷的水解存在两种反应机制。一些卤代烷（如叔丁基溴）的水解反应速率仅取决于卤代烷的浓度,即决定反应速率的反应是单分子反应，称单分子反应机制,以SN1表示；1．SN2机制C—O键部分形成动画模拟：溴甲烷的双分子亲核取代反应机制活化能SN2反应机制的实例：2．SN1机制构型翻转产物动画模拟：叔丁基溴的单分子亲核取代反应机制SN2反应的能量变化曲线SN2机理与烷基的结构亲核取代反应的两种机制在反应中是同时存在、相互竞争的，只是在某一特定条件下哪种机制占优势的问题。二、卤代烷的消除反应在这类反应中，卤代烷除失去X外，还从β碳原子上脱去一个H原子,故称为β-消除反应。(一)消除反应的取向问题:完成下列反应(二)消除反应机制2.双分子消除反应（E2）(三)消除反应与取代反应的竞争性通常，伯卤代烷的SN2反应较快，E2反应较慢。无支链的伯卤代烷与强亲核试剂作用,主要起SN2反应。叔卤代烷一般倾向于单分子反应，在无强碱存在时,主要发生SN1反应。有强碱性试剂存在时,主要发生E2反应。一般情况下，提高温度更有利于消除反应。极性溶剂对SN1和E1反应有利，而对SN2和E2反应不利，因为后者的过渡态或中间体电荷分布比底物电荷分布更分散,而且E2过渡态比SN2过渡态的电荷更分散。消除增加三、不饱和卤代烃的取代反应(一)乙烯基卤代烃这类卤代烃的化学活性差，卤原子不易被取代,与AgNO3/醇溶液不作用。(二)烯丙基卤代烃烯丙基和苄基卤代烃在室温下就能与硝酸银醇溶液发生反应，生成卤化银沉淀。(二)孤立型卤代烃问题:完成下列反应四、卤代烃与金属反应利用Grignard试剂与CO2反应可以制备多1个碳原子的羧酸。Grignard试剂若遇到含活泼氢的化合物(如水、醇等)，则立即分解生成烷烃。1.分类、命名、结构
伯、仲、叔(1°,2°,3°)卤代烃
卤代烷烃；卤代烯烃；卤代芳烃
乙烯基/芳基卤代烃；烯丙基/苄基卤代烃；隔离型卤代烃
2.性质
亲核取代;反应机制(SN1,SN2)及影响因素
消除反应及反应机制(E1,E2),Saytzeff规则;
与金属反应及其应用:Grignard试剂习题