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第3章
化学平衡WhatisChemicalequilibrium?本章主要内容equilibriumconstant气体分压定律（lawofpartialpressure）：
混合气体总分压等于个组分气体的分压力之和。
组分气体的分压力是指在同一温度下，它单独占有与混合气体相同体积时所产生的压力。∵组分气体均为理想气体
∴p1＝n1RT/Vp2＝n2RT/V….pi＝niRT/V(3.1)pA、pB、pG、pD——反应中各物质的平衡分压。
Kp的SI单位为(Pa)∑B
∑B＝(g+d)－(a+b)∑B＝0时Kp无量纲。若各气体均为理想气体，在一定温度下达到平衡时1）平衡常数的意义
——一定条件下，反应进行的程度。
平衡常数越大，表示反应向右进行的趋势越大，反应进行得越完全。平衡常数表达式与反应方程式的书写方式的关。如果反应中有固体或纯液体参加，它们的浓度可看成常数，不写入平衡常数表达式。如果一个反应是各分步反应之和，则总反应的平衡常数等于各分步反应平衡常数的乘积。在标准状态、温度为298.15K时，
用ΔrGθm(298.15K)判断过程能否自发进行
在标准状态，指定温度下
需用ΔrGθm(T)判断过程。可由G－H公式计算。等温等压下，对于理想气体的反应显然，Jp和Kθ有相同的形式，
Kθ——平衡态，在一定温度下为一常数。
Jp——任意指定态则：ΔrGm＝ΔrGθm+RTlnJc对于理想气体的反应，在等温等压下达到平衡时
ΔrGm＝0
各物质的分压为平衡分压：pG、pD、pA、pB∴0＝ΔrGθm(T)+RTlnKθ(T)

ΔrGθm(T)＝-RTlnKθ(T)化学平衡的移动，实际上是体系条件改变后，再一次考虑化学反应的方向和限度问题。根据Jp/Kθ或Jc/Kθ比值即可判断平衡移动的方向。解：3.1.4Kθ与温度的关系结论：3.2.1一元弱酸(碱)的电离平衡（1）特点：
1）分步电离例如：∵Ka１》Ka２》Ka3
∴计算c(H+)时只考虑一级电离
若c(HnA)/Ka1≥400时buffersolution以HAc—NaAc为例c(H+)c(NaAc)
c(HAc)pH＝-lg{c(H+)/cθ}
pKa＝-lg{Ka/cθ}例3.7计算0.10moldm-3HAc与0.10moldm-3NaAc缓冲溶液的pH值。若往1.0dm3上述缓冲溶液中加0.010molHCl溶液，则溶液的pH值变为多少？加入0.010molHCl溶液，
将增加c(H+)=0.010moldm-3缓冲溶液的总浓度较大(一般为0.0l～1mol·dm-3)
使所需控制的pH在所用缓冲溶液的缓冲范围内，
尽可能使pH≈pKa或pOH≈pKb
缓冲溶液不能与欲控制pH值的溶液发生化学反应多相离子平衡3.3.1溶度积SolubilityProduct（3）难溶强电解质饱和溶液离子浓度（s）的计算一般式1）比较298.15K时，AgCl和AgI在水中的溶解度。
AgClAgI
Ks1.8×10-10＞8.51×10-17
S＝(Ks)1/21.3×10-5mol·dm-3＞9.2×10-9mol·dm-3
∴对同类型的难溶盐，Ks越大溶解发度越大。2）比较298.15K时，AgCl和Ag2CrO4在水中的溶解度。
AgClAg2CrO4
Ks1.8×10-10＞9.0×10-12
S1.3×10-5mol·dm-3＜1.34×10-4mol·dm-3
∴对不同类型的难溶电解质，不能直接用Ks来判断溶解度的大小，应计算S的大小。ΔrGm(T)＝RTlnJc/Kθ离子积（IonProduct）溶度积规
将0.1mol·dm-3Na2CO3溶液与0.1mol·dm-3CaCl2溶液等体积混合，问能否生成CaCO3沉淀。
解：查表Ks(CaCO3)=4.96×10-9
离子积：c(Ca2+)·c(CO32-)
=（0.1mol·dm-3/2）×（0.1mol·dm-3/2）
=2.5×10-3﹥Ks
∴有CaCO3沉淀生成。3.4.1配合物的基本概念（1）配合物的组成讨论3）中心离子的配位数外界－配位体中心离子例：
K2[HgI4]四碘合汞(Ⅱ)酸钾
K3[Fe(CN)6]六氰合铁(Ⅲ)酸钾
K4[Fe(CN)6]六氰合铁(Ⅱ)酸钾先阴离子后中性分子，
先简单，后复杂，
先无机，后有机，
不同配体之间，以“·”隔开。例：
[Cu(NH3)4]2+四氨合铜(Ⅱ)离子
[Ag(NH3)2]+二氨合银(Ⅰ)离子
[Fe(CN)6]3+六氰合铁(Ⅲ)离子

[Co(NH3)3Cl3]三氯·三氨合钴(Ⅲ)
Ni(CO)4四羰(基)合镍
Co2(CO)8八羰(基)合二钴向CuSO4溶液中加入过量的氨水，得深蓝色溶液：
Cu(NH3)42+Cu2++4NH3
K不稳