分析化学-电位分析法.ppt

续前（2）电位分析法
定义：利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量测量的电化学分析法。
分类：a电位测定法（直接电位法）：测量电池电动势待测离子活度
b电位滴定法测定：测量滴定过程中的电池电动势变化滴定终点（3）基本概念标准电极电位：常温条件下(298.15K)，活度a均为1mol/L的氧化态和还原态构成如下电池：
PtH2(101325Pa),H+(a=1M)Mn+(a=1M)M
该电池的电动势E即为电极的标准电极电位。
如Zn标准电极电位Zn2+/Zn=-0.763V是下列电池的电动势：
PtH2(101325Pa),H+(1mol/L)Zn2+(1mol/L)Zn
指示电极和参比电极（两电极系统）2.参比电极图示电极表示式Ag︱AgCl(固)︱Cl-(xmol/L)
电极反应式AgCl+e→Ag+Cl-**参比电极使用注意事项：
电极内部溶液的液面应始终高于试样溶液液面！(防止试样对内部溶液的污染或因外部溶液与Ag+、Hg2+发生反应而造成液接面的堵塞，尤其是后者，可能是测量误差的主要来源)3.1金属-金属离子电极（属于第一类电极）
应用：测定金属离子
例：Ag︱Ag+Ag++e→Ag

3.2金属-金属难溶盐电极（属于第二类电极）
应用：测定阴离子
例：Ag︱AgCl︱Cl-3.4惰性电极（零类电极或者氧化还原电极)
应用：测定氧化型、还原型浓度或比值
例：Pt︱Fe3+(aFe3+)，Fe2+(aFe2+)
Fe3++e→Fe2+3.5离子选择性电极3.5.1玻璃电极电池的表示形式（2）工作原理(6—8)（3）线性与误差
φ玻与pH在一定浓度范围（pH1～9）
成线性关系
碱差或钠差：pH>9，pH<pH实→
负误差（电极选择性不好，对Na+也有响应）
酸差：pH<1，pH>pH实→正误差续前特点：固态膜；离子导电
分类：单晶膜和多晶膜(6—9)（3）活动载体电极3.5.3离子选择性电极的膜电位及其选择性的估量考虑干扰离子的膜电位表达式4.电位测定法（直接电位测定法）（-）玻璃电极‖甘汞电极(+)
（注意正负极）（2）pH的实用定义（3）标准缓冲溶液4.2离子活（浓)度的测定续前标准加入法
先测定由试样溶液（CX，VX）和电极组成电池的电动势E1；再向试样溶液（CX，VX）中加入标准溶液
（CS>100CX，VS<VX/100），测量其电池的电动势
E2；推出待测浓度CX续前影响测定准确度的因素：
（1）温度：保持温度恒定。
（2）电动势的测量：要求测量仪器灵敏度
准确度高。
（3）干扰离子：加入掩蔽剂
（4）溶液的pH：必要时使用缓冲剂
（5）待测离子的浓度：10-1～10-6mol·L-1
（6）电位平衡时间：速率、浓度、膜厚度等5电位滴定法5.2确定滴定终点的方法特点：5.3电位滴定法的应用电位分析法在医学检验中的应用6.电位分析法计算