纯物质的热力学性质ppt课件.ppt

第三章纯物质的热力学性质概述概述3.1热力学性质间的关系还有以下两个

3.1.2Maxwell关系式Maxwell关系式麦克斯韦（Maxwell）关系式的应用Maxwell关系式与式3－23和3－25一起，可以将熵值S随P、V、T的变化表达出来。
汽液平衡系统的热力学性质关系3.2焓变和熵变的计算热容另外，可以写出定压热容Cp与定容热容CV的关系为：

若将理想气体状态方程代入上式，得到理想气体定压热容和定容热容的关系式：气体热容工程上一般借助于同温同压下理想气体热容Cpgig计算。

根据Cp的定义有：

式中的焓差可用状态方程计算,从而可以计算ΔCp。液体的热容绝热压缩指数（k）理想气体的H、S随T、p的变化焓、熵计算途径理想气体的H随T、p的变化理想气体的S随T、p的变化故：
真实气体的焓随温度、压力的变化关系真实气体的熵随温度、压力的变化关系焓变、熵变的计算关系式理想气体焓、熵的计算真实流体焓变和熵变的计算等p下，由于T变化所引起的焓变和熵变需要用定压热容来计算。由于定压热容是T和p的函数，且缺乏实验数据更无关联结果，这就为等压焓变和熵变的计算带来了困难。计算真实气体焓变和熵变需要改变计算途径。
真实流体焓变和熵变的计算剩余性质真实流体焓变和熵变的计算剩余性质的计算.剩余焓和剩余熵的计算方法状态方程法（1）以T、P为自变量的状态方程RK方程用RK方程的计算式还可以表示为：利用普遍化关联式计算焓变与熵变普遍化三参数压缩因子法普遍化三参数压缩因子法剩余焓和剩余熵的计算计算举例（一）计算举例（二）蒸发焓与蒸发熵克拉佩龙方程Clausius－Clapeyron方程利用克-克方程计算蒸发焓与蒸发熵还需要两个物理量。
1.蒸气压和温度的关系
2.△Z蒸气压方程蒸气压方程ΔZ的计算纯物质两相系统的热力学性质及热力学图表两相系统的热力学性质热力学性质图表热力学性质图温熵图（T-S图）的示意图压焓图（称lnp－H图）示意图焓熵图（称Mollier图，H－S图）示意图热力学性质图中焓（H）没有绝对值，因此热力学性质图不能用于化学反应过程，只是用于物理过程的焓变（ΔH），因此可以取任意点作基点（取为零的点）。熵（S）是有绝对值的，但考虑到热力学图只用于物理过程的熵变（ΔS）计算，任意点取为零也都是可以的。
热力学性质表