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影响Tg的因素一、影响Tg的结构因素主链结构为-C-C-、-C-N-、-Si-O-、-C-O-等单键的非晶态聚合物,由于分子链可以绕单键内旋转,链的柔性大,所以Tg较低。 -Si—O->-C—N->-C—O->-C—C- 当主链中含有苯环、萘环等芳杂环时,使链中可内旋转的单键数目减少,链的柔顺性下降,因而Tg升高。例如PET的Tg=69℃,PC的Tg=150℃。Theflexibilityofmainchain有孤立双键时,Tg低 分子链中引入芳杂环后,Tg上升 PC 150℃ PPO220℃侧基的影响Sidegroup(B)非极性取代基团(C)侧基数量①.若是刚性侧基,则数量大,Tg上升②.若是柔性侧基,则侧基大,Tg下降(D)对称性取代基分子间作用力二、影响Tg的其它结构因素分子量对Tg的影响增塑剂或稀释剂交联作用 当分子间存在化学交联时,链段活动能力下降,Tg升高。交联点密度愈高,Tg增加愈甚。例如苯乙烯与二乙烯基苯共聚物的Tg随后者的用量增加而增加。 结晶作用的影响 因为结晶聚合物中含有非结晶部分,因此仍有玻璃化温度,但是由于微晶的存在,使非晶部分链段的活动能力受到牵制,一般结晶聚合物的Tg要高于非晶态同种聚合物的Tg。 例如:PET,对于无定形PET的Tg=69℃,而结晶PET的Tg=81℃(结晶度≈50%),随结晶度的增加Tg也增加.三、外界条件对Tg的影响

天马****23
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