第十三核磁共振波谱法教学案例.ppt

第十三章
核磁共振波谱法§13-1基本原理质量数
AI＝1/2二自旋核在磁场中的行为2核磁共振的产生产生NMR条件3能级分布与弛豫过程饱和—
低能态的核数目等于高能态的核数目,核磁共振信号消失。两种弛豫过程：2)自旋-自旋弛豫(横向弛豫)谱线宽度（）1磁体－提供强度大、稳定和均匀的外磁场
永久磁铁,超导磁体4信号检测及记录处理系统二傅里叶变换核磁共振波谱仪三样品的制备§13-3化学位移、自旋偶合及自旋裂分H=（1-）H02化学位移的表示方法氢谱的标准物质3影响化学位移的因素2)共轭效应苯环三键双键4)氢键效应(CH3CH2OH/CCl4:a,10%;b,5%;c,0.5%)
二自旋偶合与自旋裂分(n+1)规律
i)某组环境相同的氢核，与n个环境相同的氢核偶合，裂分为(n+1)个峰0谱线间强度比为(a+b)n展开式的各项系数2偶合常数(J)化学键数目对偶合常数的影响二面角对3J的影响3Jaa′(180o)8~12Hz
3Jae′或3Jea′(60o)2~6Hz
3Jee′(60o)2~5Hz应用实例
确定六元环中CH3为a键或e键(实测J为17Hz)3核的化学等价和磁等价磁等价－具有相同化学位移且对其它任何一个核的偶合常数也相同的核Ha与Hb化学等价，磁不等价。
JHaFa≠JHbFa§13-3谱图解析二级谱的特点二复杂图谱的简化方法2去偶法(双照射)3位移试剂三各类有机化合物的化学位移2烯烃-COOH：H=10~13ppm四谱图中化合物的结构信息五谱图解析876543210=1+10+1/2(-12)=5例2化合物C10H12O2结构的确定=1+10+1/2(-12)=5例3化合物C8H14O4结构的确定1.计算不饱和度
=1+8+1/2×(-14)=2
脂肪族化合物3.NMR谱图
三组峰显示分子中存在三组磁不等价氢核
2)根据积分高度计算每组氢核的数目3)根据自旋裂分推测各组氢核间的关系4.验证确认
单峰4个氢δ为2.5，四重峰4个氢为4.1，说明结构A不合理，该化合物的结构应为B。§13-413C核磁共振谱简介13CNMR谱的化学位移1HNMR谱13CNMR谱