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第九章紫外-可见吸收光谱法第一节紫外-可见吸收光谱紫外-可见吸收光谱法
利用物质吸收紫外及可见区辐射引起分子中价电子跃迁,产生分子吸收光谱来进行分析的方法。该法广泛运用于无机物质、有机物质定性和定量分析。2.分子吸收光谱的分类:
分子内运动涉及三种跃迁能级,所需能量大小顺序二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型图示电子跃迁类型:图示续前三、相关的基本概念图示3.生色团(发色团):能吸收紫外-可见光的基团
有机化合物:具有不饱和键和未成对电子的基团
具n电子和π电子的基团
产生n→π*跃迁和π→π*跃迁
跃迁E较低
例:C=C;C=O;C=N;—N=N—5.红移和蓝移:
由于化合物结构变化(共轭、引入助色团取代基)
或采用不同溶剂后
吸收峰位置向长波方向的移动,叫红移(长移)
吸收峰位置向短波方向移动,叫蓝移(紫移,短移)四、吸收带类型和影响因素3.B带:由π→π*跃迁产生
芳香族化合物的主要特征吸收带
λmax=254nm,宽带,具有精细结构;
εmax=200
极性溶剂中,或苯环连有取代基,其精细结构消失图示图示图示图示图示溶剂对紫外吸收光谱的影响溶剂的影响1.紫外可见光谱法的基本定量关系式。
2.紫外可见光度计的光源和。(北师大2001年)
3.已知某化合物在己烷中的λmax为327nm,在水中的λmax为305nm,从溶剂效应分析,该吸收带是由
跃迁引起的。(武大2001年)
4.用普通分光光度法测得标准溶液C1的透光率为20%,某试液的透光率为14%。若以视差分光光度法测定,以C1为参比,则溶液的透光率应该为。
(西南师大2003年)

6.用连续变化法测定络合物的组成时,测得金属离子占总浓度的分数为0.33,则络合物的组成(M:R)为。
(南开大学2002年)
7.具有共轭体系的化合物,其紫外吸收光谱随共轭双键数目的增多,最大吸收波长_____移,且摩尔吸光系数_________。(福州大学2002年)
8.已知有色络合物在一定波长下用2cm吸收池测定时其透光率T=0.60。若在相同条件下改用1cm吸收池测定,吸光度A为_______,用3cm吸收池测定,T为_____________。
(厦门大学2002年)11.紫外光谱分析在近紫外区使用______吸收池,而不能使用______作吸收池,这是因为__________。(首都师范大学2000年)
12.化合物CH2=CHOCH3,除有σ→σ*、n→σ*、σ→π*跃迁外,还有_____类型的跃迁。(首都师范大学2000年)13.朗伯-比尔定律的积分表达式为lgI0/I=εbc,在利
用光度计进行实际测定中,I0是指透过,I是
指透过。(郑州大学2002年)
14.物质与电磁辐射相互作用后,产生紫外可见吸收光
谱,这是由于()(郑州大学2002年)
A.分子的振动B.分子的转动
C.原子核外层电子跃迁D.原子核内层电子跃迁
17.在一些含有>C=O、—N=N等基团的分子中,由
n—π*跃迁产生的吸收带称为()
A.K吸收带B.E吸收带
C.B吸收带D.R吸收带
(南开大学2001年)
18.相同质量的A、B两种物质经相同的方式显色测量后,
所得吸光度相等。已知其摩尔吸光系数εA﹥εB,则
摩尔质量的关系是()
A.M(A)﹥M(B)B.M(A)﹤M(B)
C.M(A)=M(B)D.M(A)=0.5M(B)
21.光度分析中,在某浓度下以1.0cm吸收池测得透光率为T,若浓度增大一倍,透光率为:()
A.T2B.T/2C.2TD.T1/2
22.在紫外、可见光区有吸收的化合物是:()



(首都师范大学2002年)23.下列化合物中含有n-π*、π-π*、σ-σ*跃迁的化合物是()
A.一氯甲烷B.丙酮C.丁二烯D.二甲苯24.下述条件适合于摩尔比法测定络合物组成的是()
A.固定金属离子浓度B.显色剂浓度不变
C.以[M]/(CR+CM)确定络合物组成D.以[R]/(CR+CM)确定络合物组成
25.紫外—可见分光光度法的应用包括()(多选)
A.结构的推测B.络合物研究
C.酸、碱离解常数的测定D.元素的定性分析26.在醇类化合物中,O-H伸缩振动随溶液浓度的增加向低波数移动的原因是()
A.诱导效应B.溶液极性增大
C.形成分子间氢键D.振动偶合
28.有两种化合物(1)CH2=CHOCH3(2)CH2=CHCH2CH2OCH3
下面五种说法中正确的是:()
A.两者都有π–π*;B.两者都有n–π*;
C.两者的π–π*吸光波长相同;
D.化合物(1)的π–π*吸光波长比(2)的长;
E.化合物(1)的π–π*吸光波长比(2)的短。
29.丙酮在乙烷中的紫外吸λmax=279nm,εmax=14.8,该吸收峰是那种跃迁引起的?()(多选)
A.n→π*B.π→π
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