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碳酸二甲酯合成方法综述
碳酸二甲酯(dimethylcarbonate,DMC)是一种绿色环保的化学品,具有较高的溶解度、挥发性、低毒性、可回收性和生物可降解性。因此,DMC被广泛应用于聚合物、电池、涂料、医药、生物燃料和清洁能源等领域。为了满足市场需求和环保要求,DMC的研究和开发备受关注。本文综述了DMC的合成方法,包括甲醇碳酸化法、二氧化碳硫化法、甲醇氧羰化法、硫脲和羰酸酐法等。
甲醇碳酸化法是DMC的主要工业生产方法。其反应式为:
CO2+CH3OH⇌CH3OCOOCH3
该反应需要高压、高温和碱催化剂,反应条件为150-200℃、1-6MPa、KOH或NaOH等催化剂。反应产率因反应条件、催化剂和原料纯度等因素而异,一般在70%左右。甲醇碳酸化法的优点是原料易得、无毒、安全、环保,但缺点是能耗高、生成的DMC含有限量的甲醇和碱催化剂,需要进行后处理和回收。
二氧化碳硫化法是一种新型的DMC合成方法,反应式为:
CO2+CH3OH+2S⇌CH3OCOSCH3+H2O
该反应需要高压、高温和硫化剂,反应条件为80-120℃、2-5MPa、促进剂Fe、Cu或Ni等。反应产率因反应条件和原料纯度等因素而异,一般在80-90%左右。二氧化碳硫化法的优点是原料丰富、绿色、无毒、安全、高选择性,但缺点是催化剂易失活、DMC中含有少量的硫、需要进一步提纯。
甲醇氧羰化法是一种有前景的DMC合成方法,反应式为:
CO+CH3OH+O2⇌CH3OCOOCH3+H2O
该反应需要铕、钼、钼促进剂等催化剂和空气作为氧源,反应条件为80-140℃、1-5MPa。反应产率因反应条件、催化剂和原料纯度等因素而异,一般在50-70%左右。甲醇氧羰化法的优点是使用空气作为氧源、无毒、安全、高选择性、生成的DMC含有无害气体CO2和水,但缺点是催化剂研究还有待完善、需消耗氧气、生成的DMC中含有甲醇和少量的酸。
硫脲和羰酸酐法是一种新型的DMC合成方法,反应式为:
CS(NH2)2+COCl2+2CH3OH⇌CH3OCOOCH3+CO(NH2)2+2HCl
该反应需要硫脲、羰酸酐等反应物和甲醇作溶剂,反应条件为室温或60℃。反应产率因反应条件和原料纯度等因素而异,一般在70-80%左右。硫脲和羰酸酐法的优点是原料易得、选择性高、生成的DMC不含毒性物质,但缺点是反应物价格高、产物含有CoCl2和相应的硫脲产物、反应条件需要优化。
综上所述,DMC的合成方法多种多样,具有各自的优点和缺点。甲醇碳酸化法是主要的工业生产方法,但需要解决后处理和回收问题;二氧化碳硫化法是一种新型绿色的合成方法,但需要进一步提纯;甲醇氧羰化法和硫脲和羰酸酐法是新兴的方法,但还需要优化反应条件和研究催化剂。未来,DMC的生产方法很可能会更加多样化、绿色化和环保化,以满足市场和社会的需求。
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