二烯烃的通式与命名分类.pptx

HH
CH3C=C
C=CCH3
HH

最简单的共轭二烯烃1,3-丁二烯的结构:
(3)每个碳原子均有一个未参加杂化的p轨道,垂直于丁二烯分子所在的平面.
(4)四个p轨道都相互平行,不仅在C(1)-C(2),C(3)-C(4)之间发生了p轨道的侧面交盖,而且在C(2)-C(3)之间也发生一定程度的p轨道侧面交盖,但比前者要弱.(5)C(2)-C(3)之间的电子云密度比一般键增大.键长(0.148nm)缩短.(乙烷碳碳单键键长0.154nm)
(6)C(2)-C(3)之间的共价键也有部分双键的性质.
(7)乙烯双键的键长为0.133nm,而C(1)-C(2),C(3)-C(4)
的键长却增长为0.134nm.

丁二烯分子结构特点小结:
这种由于键的离域而导致体系能量降低,分子更稳定的现象叫共轭效应.

单双键交替的共轭体系叫,共轭体系.由,共轭体系引起的现象叫,共轭效应.
p,共轭效应:由键的p轨道和碳正离子中sp2碳原子的空p轨道相互平行且交盖而成的离域效应,叫p,共轭效应.
,超共轭效应:双键的电子云和相邻的碳上的C-H键电子云相互交盖而引起的离域效应.
,共轭体系.
(1)离域能(共轭能或共振能)
(2)键长趋向平均化
(3)共轭是电子通过共轭体系传递

分子轨道理论和量子化学计算,四个p轨道组成两个离域的成键分子轨道所放出的能量,大于组成两个定域的成键轨道所放出的能量.
1,3-戊二烯的氢化热:=-226kJ/mol（共轭二烯烃）
1,4-戊二烯的氢化热:=-254kJ/mol（隔离二烯烃）
1-丁烯的氢化热:=-127kJ/mol（烯烃）—共轭分子体系中键的离域而导致分子更稳定的能量.离域能越大,表示该共轭体系越稳定.
p,共轭体系1.丙烯
2.碳正离子
1,4-丁二烯和卤素,氢卤酸发生亲电加成生成两种产物.
例1:
CH2=CH-CH=CH2+Br2CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2
BrBrBrBr
1,2-加成产物1,4加成产物
例2:
CH2=CH-CH=CH2+HBrCH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2
HBrHBr
1,2-加成产物1,4加成产物
第一步:亲电试剂H+的进攻
CH2=CH-CH-CH3+Br-
CH2=CH-CH=CH2+HBr(1)C-1加成
CH2=CH-CH2-CH2+Br-
(2)C-2加成
中间体(1)的稳定性(看成烯丙基碳正离子的取代物)
(1)烯丙基碳正离子的每个碳原子都有一个轨道,三个轨道组成下列三个分子轨道.
(2)烯丙基碳正离子只有两个p电子.所以就共轭体系整体来讲是缺电子的或带正电荷的.量子化学计算表明:在两端碳原子上带的正电荷多些.第二步:溴离子(Br-)加成Br
CH2=CH-CH-CH3
CH2CHCH-CH3+Br-1,2-加成产物
CH2-CH=CH-CH3
Br1,4-加成产物共轭二烯烃的亲电加成产物1,2-加成和1,4-加成产物之比与结构,试剂和反应条件有关.
例如:1,3-丁二烯与HBr加成产物
(1)0℃下反应:
1,2-加成产物占71%,
1,4-加成产物占29%
(2)在40℃下反应:
1,2-加成产物占15%,
1,4-加成产物占85%
低温下1,2加成为主是由于反应需要的活化能较低.
高温下1,4加成为主是由于1,4加成产物更稳定.D-A加成—共轭二烯烃和某些具有碳碳双键的不饱和化合物一步进行1,4-加成生成环状化合物的协同反应.
亲双烯体—-在双烯合成中,能和共轭二烯烃反应的重键化合物.思考题本章小结