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第十章环境空气与大气污染检测技术10.1概述 10.1.1大气污染物 大气污染物: 由于人类活动或自然过程排入大气并对人和环境产生 有害影响的那些物质。 大气污染物按其存在形态可概括为两大类: 1.气溶胶状态污染物 2.气体状态污染物 (1)气溶胶状态污染物(2)气体状态污染物 气体状态污染物是以分子状态存在的污染物。 气态污染物的种类很多,总体上可以分为几大类: 以SO2为主含硫化合物; 以氧化氮和二氧化氮为主的含氮化合物; 碳氧化物; 有机化合物及卤素化合物等。表10.1气体状态大气污染物的分类10.1.2大气污染监测系统 大气污染监测系统都是由四部分组成。 (1)采样装置 (2)监测仪器 (3)数据传输系统 (4)数据处理系统10.2大气污染指标监测 10.2.1二氧化硫 SO2是主要大气污染物之一,为大气环境污染 例行监测项目。SO2是一种无色、易溶于水、有刺激性气味。 SO2的味阈值是0.3ppm,达30~40ppm时 ,人呼吸将会感到困难。(1)测定方法及原理 测定SO2常用的方法有: 溶液电导率法; 紫外荧光法; 红外线吸收法; 库化滴定法; 火焰光度检测法等。①紫外荧光法根据比耳定律,透过光的比例为: (10.1) 式中:I0——入射光(激发光)强度; I——透过光强度; C——被测物质的浓度; ε——被测物质摩尔吸光系数; b——透过液层厚度。被吸收和散射等光的比例为: (10.2) (10.3) 总发射荧光强度(F)与试样吸收的激发光的光量子 数和荧光量子效率成正比: (10.4) 将上式括号内的指数项展开可得: (10.5) 对于很稀的溶液,被吸收的激发光不到2%,εbc 很小,上式中括号内第二项后各项可忽略不计,则 简化为: (10.6) 对于一定的荧光物质,当测定条件确定后,上式中 的ΦF、I0、、ε、b均为常数,故又可简化为: (10.7) 即荧光强度与荧光物质浓度呈线性关系。 影响荧光强度的因素有:激发光照射时间、溶 液温度和pH值、溶剂种类及伴生的各种散射光等 ②荧光计和荧光分光光度计 用于荧光分析的仪器有目视荧光计、光电荧光 计和荧光分光光度计等。 光电荧光计以高压汞灯为激发光源、滤光片为色散元件,光电池为检测器,将荧光强度转换成光电流,用微电流表测定。 测定微量荧光物质可得到满意的结果。 图10.2荧光分光光度计结构示意图 1光源2.4.7.9.狭缝3激发光单色器5样品池6表面吸光物质 8发射光单色器10光电倍增管11放大器12指示器13记录仪 ③溶液电导法 用酸性过氧化氢溶液吸收气样中的二氧化硫: (10.8) 所生成的硫酸,使吸收液电导率增加,其增加 值决定于气样中SO2含量, 故通过测量吸收液吸收SO2前后电导率的变 化,就可以得知气样中SO2的浓度。 方法 名称 (2)二氧化硫监测仪 ①紫外荧光监测仪 紫外荧光法测定环境空气中的SO2,具有选择 性好、不消耗化学试剂、适用于连续自动监测等特 点。 用波长190—230nm紫外光照射大样品,则 SO2紫外光被激发至激发态,即 (10.9) 激发态SO2不稳定,瞬间返回基态,发射出330nm 的荧光,即 (10.10) 图10.3紫外荧光SO2监测仪气路系统 1除尘过滤器2采样电磁阀3零气./标定电磁阀4渗透膜除水器5毛细管6除烃器7反应室8流量计9调节阀10抽气泵 11电源12信号处理及显示系统 图10.4SO2监测仪荧光计工作原理 1紫外光源2、4透镜3反应室4激发光滤光片 6发射光滤光片7光电倍增管8放大器9指示表②库仑滴定式SO2监测仪器 依据库仑滴定式原理设计的SO2自动监测仪工作原理示于图10.5。 如果进入库仑池的气样中不含SO2,参比电极无电流输出。如 果气样中含SO2,则发生反应: (10.11) 气样中SO2含量越大,导致阴极电流减小而通过参比电极流出的电流越大。 当气样以固定流速连续地通入库仑池时,则参比电极电流和SO2量间的关系如下: (10.12) 式中:P—每秒进入库仑池的SO2量(μg/s); IR—参比电极电流(μA); M—SO2分子量(64); n—参加反应的每个SO2分子的电子变化数。③电导式SO2自动监测仪器 电导式SO2自动监测仪有间歇式和连续式两种 类型。 ●间歇式测量结果为采样时段平均浓度, ● 连续式测量结果为不同时间的瞬时值。

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