原子吸收分光光度法(2010).ppt

第五章原子吸收分光光度法早在18世纪初，人们就开始对原子吸收光谱---太阳连续光谱中的暗线进行了观察和研究。但是，AAS作为一种分析方法是从1955年才开始的。是澳大利亚物理学家瓦尔西
（WalshA）发表了著名论文“原子吸收光谱在化学分析中的应用”，奠定了原子吸收光谱分析法的理论基础特点：<5>选择性好，抗干扰能力强。第一节基本原理E0二、基态原子数与原子总数的关系表5-1几种元素共振线的Nj/N0的值温度越高，Nj/No值越大，即激发态原子数随温度升高而增加。在原子吸收分光光度法中，原子化温度一般小于3000K，Nj/No值绝大部分在10－3以下。因此，原子总数

N=Nj+No≈No假设频率为υ强度为I0的入射光，通过自由原子蒸汽厚度dL后，光强被衰减的量为－dIυ，则若用透射光强对频率作图，得下图。
可见在中心频率υo处透光强度最小，
吸收系数最大。向左向右偏离中心频率，透光强度增大，吸收系数减小。若将吸收系数对频率作图，所得曲线称为吸收系数的轮廓，又称吸收线的轮廓，因为两者的形状是等效的。吸收线的中心频率由原子能级分布决定
半宽度主要受下列因素的影响：式中Ｔ是绝对温度，
M是吸光原子的原子量，
VD是谱线的中心频率。在压力变宽中，由同种原子碰撞引起的变宽叫赫兹马克变宽；由原子与异种粒子碰撞引起的变宽叫劳伦兹变宽。通常被测元素原子的浓度较低，赫尔兹马克变宽（又称共振变宽）可以忽略。灯电流越大，自吸现象越严重。分子吸收曲线上的任意各点都与不同的跃迁能级相对应，即一个点对应一个跃迁能级。而一条原子吸收线轮廓上的所有点只与一个跃迁能级相对应。Aυ只与部分基态原子对应，原子吸收线轮廓下所包括的整个面积，即积分吸收才与全部基态原子相对应。积分吸收在一定条件下，对于给定的元素，f为定值，m、e、π、C为常数，基态原子数No≈总原子数N,
积分吸收可表示为：在中心频率（峰值）υo处，用比吸收线要窄许多的入射
光通过自由基态原子，测量原子吸收即为峰值吸收。在实验条件一定时，试样中某组分浓度C与气态原子总数N成正比，上式可改写为第二节原子吸收分光光度计数据处理和仪器控制（一）光源25两极间加电压27（二）原子化器直接燃烧型：预混合型原子化器雾化器的作用是将试液变成细雾。雾粒越细、越多，在火焰中生成的基态自由原子就越多。目前，应用最广的是气动同心型喷雾器。喷雾器喷出的雾滴碰到玻璃球上，可产生进一步细化作用。单缝燃烧器(2)火焰
火焰的氧化-还原性与火焰组成有关

化学计量火焰 贫燃火焰 富燃火焰

燃助比＝化学计量比 燃助比＜化学计量比燃助比＞化学计量比

中性火焰 氧化性火焰 还原性火焰

温度中 温度低 温度高

适于多种元素 适于易电离元素 适于难解离氧化物燃烧口(3)火焰原子化器的特点(1)石墨炉原子化器的结构（2）原子化过程温度或电流（三）单色器二、原子吸收分光光度计的类型单道双光束原子吸收分光光度计第三节实验技术表11.5原子吸收光谱法中常用的分析线2.狭缝宽度4.原子化条件燃烧器高度控制：调节燃烧器的高度，使测量光束从基态原子浓度最大的区域内通过，可以得到较高的灵敏度。二、干扰及其抑制消除电离干扰的方法是加入过量的消电离剂。消电离剂是比被测元素电离电位低的元素，相同条件下消电离剂首先电离，产生大量的电子，抑制被测元素的电离。碱金属常作为消电离剂：CsCl、KCl、NaCl等。图：钡的电离干扰及消除1-纯水溶液；2-加0.2%KCl
2.物理干扰①谱线通带内存在多条吸收线，如Cu2165Å与2178Å，狭缝较宽时同时吸收，可以用减小狭缝的方法来抑制这种干扰。53分子吸收是指在原子化过程中生成的分子对辐射的吸收,分子吸收是宽带吸收。光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光发生散射，造成透过光减小，吸收值增加，表现为宽带假吸收。邻近线与分析线越近，校正效果就越好，一般不应超过10nm.氘灯宽带发射光强有磁场59Zeeman效应校正背景波长范围很宽，可在190～900nm范围内进行，背景校正准确度较高，可校正吸光度高达1.5～2.0的背景，但仪器的价格较贵。4.化学干扰（2）加保护剂用乙炔—一氧化二氮火焰测定Ti时，Al抑制了Ti的吸收，当Al的浓度大于200μg/mL后，吸收就趋于稳定。因此，在试样及标样中都加300μg/mL的干扰元素，则可消除其干扰。A2.标准加入法66为保证结果的准确性，应注意以下几点：100ug/ml标准加入法有时只用单标准加入，即取两分相同量的被测试液，其中一分加入一定量的标准溶液，稀释到相同体积后测定吸光度。根据吸收定律，可得1.灵敏度2.检出限在火焰原子化法中，常使用相对检出限：