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化学论文

第一篇：化学论文在1977年劳动节之后的上午9:14，一个新的博士学位。渴望在科里组开始博士后研究到达准备为总的合成贡献美登木素生物碱。它也碰巧是A.V.RamaRao的最后一天在集团。他的技术转让详细的程序为临界cuprate耦合，其中将芳香部分与其健康部分连接“南区”，成为我的第一份工作。虽然实验挑战，初学者运气在空气中并且事情根据脚本明显地虽然，这种“新”的化学（至少对我）是享受能够。不久之后，在预备的过程中“东区”从碳水化合物前体etr途径（N-甲基黄嘌呤，它也是一个杯形开口确立了必需的立体化学的环氧化物该反应涉及一种不寻常的组合使用氰基配体或可能是炔属的能力组，作为不可转移或“假”配体（Rr）目的是减少等效数量的潜在有价值的RLi（即，代替3RLi+Cul+R3CuLi2+Lil，使用RLi+2RrLi+Cul一R（Rr）2CuL12+LiI）。由于美登素试试在普林斯顿。一年左右后，成功使用锂化乙炔显然不在卡中，单环内酰胺要求所有弗洛伊德的时间，从而离开CuC，N选项未触及。在讨论的同时房间一起在1980年美国化工社会会议在拉斯维加斯，我们同意试验基于CuC，N必须在加利福尼亚州完成。一个星期六早上不久，我去寻找CuCN最终发现在后架上的旧瓶子在汤姆·布鲁斯的实验室。我从来没有回来。两个月后，之后的RobertWilhelm（Syntex，然后第二年毕业学生）不知疲倦地创造条件在仲碳上与“R2Cu（CN）Li2”进行取代反应卤化物，“高级”（H.O.）氰基氰。Wilhelm的初步成功，1981年末公开，证明2RLi：CuCN比可以有效地替代二级卤化物。但其他替代，包括特别是环氧化物和甚至主要中心（例如，磺酸盐和卤化物），仍未得到解决。关于这些过程的立体化学结果（碳）？我们很高兴地欢迎来自Tufariello的实验室的一个新的研究生，在计划实验的想法和认识的1,4加法的领域仍然在投机的阶段在SUNY水牛城，JoeKozlowski（先灵犁）。一年之内，这些“铜人男孩”为H.O.奠定了基础。氰基酸酯成为合成有机化学胂的一部分。环氧化物开口被发现是相当高产量和立体定向的（进行干净反转），单和通常三取代的情况提供优异的产率（方案1）。研究cuprate指导迈克尔的冲动添加到a，b-不饱和酮中太大，考虑它们在合成化学（例如，方案1）。因为只是大约是工作，我觉得不得不放弃我的个人项目，这是无处不在，并获得第一手基于CuCN的技术的经验。我专注于eno-ates，但我的实验室进展率（尴尬）没有任何地方接近Wilhelm或Kozlowski。因此，我害怕不得不谈论我的研究自己的小组会议！然而，在时间上，研究是完成，并且对于未封闭的烯醇。氰基特戊酸耦合很好（方案1）。虽然建立了立体化学结果环氧乙烷偶联是直接的，8这样做次要恒定卤化物是一个远没有吸引力的建议。在时间这个任务给了威廉，有白人工作的次要溴化物和约翰逊纸上相应的甲苯磺酸盐，两者都是显示与在碳处的干净反转耦合。至于碘化物，已经假定它们遵循，和因此我们选择非二次碘化物（1）用EtzCu（CN）Li2置换产物（3-甲基壬烷）从其具有已知的旋转用于比较目的（方案2）。在置换碘化物和小心的烃的气相色谱收集保证纯度，旋转对应不是约100％反转，而是大约1％113听到这个结果从威廉一个星期天夏天早晨割草我的草坪，我们都被数据困惑;毕竟，这些观察挑战了已经成为教科书的信息。我们阻止了通知年轻人Kozlowski，因为我们不想要他的交换顾问，或者明年的新生研究生忽略我们的新生程序。随后的辩论（和a几杯雪利酒），我说服了威廉姆斯如此令人沮丧的结果有时具有隐藏的意义。毕竟...我还能说什么？因此，我们决定“检查”碘化物反应的常见观点使用R2CuLi反演，发现这里，也是，产品缺乏光学活性，碎片开始走到一起。执行相同的协议1，X=Br。和低级（L.O.）试剂给出了预期的结果（方案2）。因此，看似坏消息迫使我们测试并最终调整错误的观念，一个//卤化物与cuprate反应的反演。第二代试剂：RtR，Cu（CN）Li2用词在部门H.O.cuprates仍然“OK”，我们能够说服大卫·帕克（斯克里普斯学院），有机化学在他的未来。到这个时候，我们看到了这些试剂到他们的进化发展的下一个阶段;那是，以确定第二“假”配体（即，除了氰基外）可以被发现使得仅仅需要在成形中投入一个等价的RtLiRtRrCu（CN）Li2。后来，电缆不仅用于共轭添加，而且用于替代预计反应是非平凡的，因为它是早期就认识到简单的烷基如甲基（例如）其允许大多数的选择性配体转移其它基团（包括乙烯基）在1,4-加成中，得到不可接受的产物混合物。此外，我们要求前体RrH是廉价的，容易用丁基锂（无添加剂）金属化，并且它没有显着牺牲的反应性混合