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物理化学(含结构化学)1996

第一篇：物理化学(含结构化学)1996北京大学1996年研究生入学考试试题考试科目：物理化学(含结构化学)考试时间：招生专业：研究方向：指导教师：试题：单独考试者不答带“*”号的题答案一律写在答案纸上，在试题纸上答题无效物理化学部分（60分）一．回答下列问题（15分）（1）一个含有K＋、Na＋、Cl－、NO3－的水溶液的平衡体系最多能有几相平衡共存？试写出一组在自由度最大时能描述该体系状态的力学变量。（2）纯组分A和B能形成不稳定化合物AB，A的熔点比B低。试画出该体系在定压下的温度～成分示意图，并标明各相区的组成。（3）298K，一种摩尔质量为120g·mol－1的液体A在水中溶解度为0.012g/100g水，设水在该液体中不溶解。试计算298K下该液体在水的饱和溶液中的活度和活度系数。已知水的摩尔质量为18g·mol－1。（请注明选择的标准态）二．（12分）某气体的状态方程为（b为大于0的常数）（1）该气体分别经焦耳实验和焦耳－汤姆逊实验后体系温度如何变化？（2）求此气体在T，P时的逸度。（3）阐述常数b的物理意义。三.（15分）（1）某有机化合物A，在酸的催化下发生水解反应。在323KpH＝5的溶液中水解时，半衰期为69.3分，在pH＝4的溶液中水解时，半衰期为6.93分。已知在二个pH值各自条件下，半衰期与A的始浓度无关。该反应速率方程为。请求：α、β值及323K时的速率常数k。（2）用波长436.5nm的光激发气相2，3－丁二烯，已知：φisc＝0.97，φp＝0.15,τf＝24ns，τp＝0.0015s。假设单线态只进行荧光和系间穿越，请求：系间穿越速率常数kisc；荧光速率常数kf；磷光速率常数kp；三线态的非辐射衰变速率常数kT&acute。四.（10分）请将反应H2（Pθ）+Ag2O（s）＝2Ag（s）＋H2O（l）设计成可逆电池。已知298K时上述反应的恒容热效应为－252.79kJmol-1，测得所设计的可逆电池的电动势的温度系数为－5.044×10-4V·K-1。请求算298K时电极OH-（aq）|Ag2O＋Ag的标准还原电极电势。（已知：298K时Kw＝10-14）五.（8分）（1）请用统计方法求算298K，1molNO气体统计熵值。已知NO的θr＝2.42K，θv＝2690K，电子第一激发态与电子基态能级的波数差为121cm-1，电子基态与第一激发态的简并度均为2。（2）求算298K时，1molN2理想气体在占据J＝3能级上的最概然分子数。已知θr＝2.86K第二篇：结构化学小结结构化学小结1、结构化学小结结束了一年的物理化学课程，终于迎来了传说中的专业课，这里面最难的据说就是结构化学。老师第一节课开场便是对上一年纪学生成绩的总结，给我们一个下马威似的警告：不学就肯定不会过。于是我们经历了从开始的将信将疑半信半疑到后来的深信不疑，对这片不曾涉足的微观领域以叹为观止的心态仰视，然后俯首自求多福似地祈求从字里行间寻出熟悉的味道，终于，在无机化学和物理化学的痕迹中逐渐认识了这位蛋白质似的先生，也了解到原来所谓的结构化学真的是化学的结构框架，从前的结论也找到了前因，在化学潜游中愈行越深愈行愈远。都说结构化学课程在化学专业课程中具有重要的地位，它不仅有利于完善我们的化学专业知识结构，而且还可以培养我们探讨宏观世界，微观世界及其相对联系的思维能力。它主要是反映20世纪20年代以来，人们在研究物质微观体系得出的许多重要的化学知识和规律，而主要的核心内容是从微观的角度探讨物质的结构与性能间的关系。所以在学习过程中，既需要有严密的逻辑思维能力，还要有较好的空间想象能力，不仅要有一定的数学、物理基础，还要有与化学专业相关的基础知识，才能从化学的角度认识物质结构与性能的本质问题。这对我这样并不是十分聪明，基础功也不是那么扎实的学生来说，这无疑是一个巨大的挑战。可是上课时候因为不懂或是懒惰造成的溜号还是终止于老师课堂提问这武器，为了不至于被低着头红着脸说不会得六十，我们还是应激出了复习并且上课认真听讲记笔记，这确实对课程的学习有很大的帮助，也渐渐养成了积极思考的习惯，虽然学习和理解还是会出现各种问题，但是习惯就是一辈子的财富，所以我们学着珍惜。可是扪心自问我做的并不好，有很多弄不懂的地方没有及时疏通，复习也不是那么到位，期末的纠结证实了长期以来的忧虑，总也不能算是对得起老师对得起自己，不过一定会再接再厉，为化学学习填上重彩的一笔。关于老师的教学授课，我似乎并没有什么发言权，毕竟进入大学伊始就被告知大学的老师授课都是很有个人风格的，而风格既是不分优劣，我们自然会在逐渐适应中找到自己的学习之道，慢慢地历练成长可能才是进入大学的真正目标，所以接受就是一切，评价也许并不十分需要我们的参与。但是关