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考点43电离平衡常数及相关计算

1.表达式
(1)对于一元弱酸HA:HAH++A−,电离常数K=。
(2)对于一元弱碱BOH:BOHB++OH−,电离常数K=。
(3)对于二元弱酸,如H2CO3:H2CO3H++,K1=;H++,K2=;且K1>K2。
2.意义:相同条件下,K越大→越易电离→酸(或碱)性越强
3.特点:多元弱酸是分步电离的,各级电离常数的大小关系是K1≫K2……,所以其酸性主要决定于第一步电离。
4.影响因素

5.电离常数的三大应用
(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。
(3)判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。
6.电离平衡常数相关计算(以弱酸HX为例)
(1)已知c(HX)和c(H+),求电离常数
HXH++X−
起始(mol·L−1):c(HX)00
平衡(mol·L−1):c(HX)−c(H+)c(H+)c(H+)
则:K==。
由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)−c(H+)≈c(HX),则K=,代入数值求解即可。
(2)已知c(HX)和电离常数,求c(H+)
HXH++X−
起始:c(HX)00
平衡:c(HX)−c(H+)c(H+)c(H+)
则:K==。
由于K值很小,c(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)−c(H+)≈c(HX),则:c(H+)=,代入数值求解即可。

考向一电离平衡常数的影响因素及应用

典例1相同温度下,根据三种酸的电离平衡常数,下列判断正确的是
酸HXHYHZ电离平衡常数9×10-79×10-61×10-2A.从电离平衡常数可以判断,HX和HY属于弱酸,HZ属于强酸
B.三种酸的强弱关系:HX>HY>HZ
C.反应X-+HZ===Z-+HX能够发生
D.相同温度下,0.1mol/LHY溶液的电离平衡常数大于0.01mol/LHY溶液的电离平衡常数
【解析】相同温度下,电离平衡常数可衡量酸的强弱,电离平衡常数越小酸越弱,强酸完全电离,结合强酸能制取弱酸原理分析解答。
A.由表中数据可知,HZ不能完全电离,HZ也是弱酸,A项错误;B.相同温度下,电离平衡常数越小酸越弱,由表中数据可知,三种酸的强弱关系是:HZ>HY>HX,B项错误;C.由表中数据知酸的强弱关系:HZ>HX,根据“较强酸制较弱酸”规律,HZ能制取HX,该反应能够发生,C项正确;D.电离平衡常数只与温度有关,与浓度无关,所以相同温度下,0.1mol/LHY溶液的电离平衡常数与0.01mol/LHY溶液的电离平衡常数相同,D项错误;答案选C。
【答案】C

1.已知下面三个数据:7.2×10−4、4.6×10−4、4.9×10−10分别是三种酸的电离平衡常数,若已知这些酸可发生如下反应:
①NaCN+HNO2HCN+NaNO2,
②NaCN+HFHCN+NaF,
③NaNO2+HFHNO2+NaF。
由此可判断下列叙述中,不正确的是
A.HF的电离平衡常数为7.2×10−4
B.HNO2的电离平衡常数为4.9×10−10
C.根据①③两个反应即可知三种酸的相对强弱
D.HNO2的电离平衡常数比HCN大,比HF小
电离平衡常数的应用
(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离平衡常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。
(3)判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。
(4)判断微粒浓度比值的变化
弱电解质加水稀释时,能促进弱电解质的电离,溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化,但电离平衡常数不变,题中经常利用电离平衡常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如:0.1mol/LCH3COOH溶液中加水稀释,QUOTE=QUOTE=QUOTE,酸溶液加水稀释,c(H+)减小,K值不变,则QUOTE增大。

考向二电离平衡常数的有关计算

典例1(1)已知25℃,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5,H2SO3的Ka1=1.3×10-2,Ka2=6.2×10-8。若氨水的浓度为2.0mol·L-1,溶液中的c(OH-)=_____________mol·L-1。将SO2通入该氨水中,当c(OH-)降至1.0×10-7mol·L-1时,溶液中的c(SOeq\o\al(2-,3))/c(HSOeq\o\al(-,3))=______________。
(2)H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。

H3AsO4第一步电离方
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