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微专题11物质结构与性质考点突破该专题为选考内容,高考题型为非选择题,一般是以元素推断或某族元素为背景,题下设置6~8个空格,以“拼盘”形式呈现,起点高,落点低,知识覆盖面较广。纵观历年高考试题,考查点及考查形式均固定化。主要有:(1)1~36号元素,尤其是第四周期中元素的原子和离子的基态核外电子排布式、轨道表示式的书写,注意半满状态的特殊排布。(2)同周期、同主族元素第一电离能、电负性大小的比较和应用等,尤其注意第一电离能的特例。(3)分子中σ键、π键、配位键的分析和判断,尤其注意σ键数目的判断。(4)杂化类型、分子构型、分子极性的判断。(5)“相似相溶原理”、等电子体、氢键的性质等应用。这里需要重视等电子体的查找方法,以及氢键对物质物理性质的影响。(6)根据均摊法确定化学式,晶体类型的判断方法、常见晶体的结构及熔、沸点的比较。例(2018南京三模)黄铜矿(主要成分是CuFeS2)是一种重要的化工原料,通过化学工艺可获得二(氨基丙酸)合铜[Cu(NH2CH2CH2COO)2]等产品。(1)Cu2+基态核外电子排布式为。(2)[Cu(NH2CH2CH2COO)2]的结构简式如图1所示。1mol[Cu(NH2CH2CH2COO)2]中含σ键的数目为;C、N、O三种元素的第一电离能由小到大的顺序是。 图1(3)黄铜矿在空气中灼烧得到废气和固体混合物。废气中SO2经催化氧化生成SO3,SO2分子中S原子轨道的杂化类型为,SO3分子的空间构型为;固体混合物中含有一种化合物X,其晶胞如图2所示,化合物X的化学式为。 图2答案(1)[Ar]3d9或1s22s2p63s23p63d9(2)26molC<O<N(3)sp2平面三角形Cu2S解析(1)Cu为洪特规则特例,当d轨道排满时为稳定状态,则Cu的核外电子排布为[Ar]3d104s1,失去电子时,先失去4s上面的电子,则Cu2+的电子排布式为[Ar]3d9。(2) 中单键均为σ键,双键中有一根为σ键,Cu与N、O形成的配位键也是σ键,1mol[Cu(NH2CH2CH2COO)2]中含有26molσ键。一般元素非金属性越强,第一电离能越大,但出现在ⅡA族~ⅢA族或ⅤA族~ⅥA族处,第一电离能有反常性,故C<O<N。(3)SO2中S价层电子对为2+ =3,有一对孤电子对,S的杂化类型为sp2。SO3中S价层电子对为3+ =3,没有孤电子对,S的杂化为sp3,为平面三角形。从晶胞图知,Cu为4个,S的个数为8× +1=2,则X的化学式为Cu2S。1.(2018海安高级中学1月月考)将过量的氨水加到硫酸铜溶液中,溶液最终变成深蓝色,继续加入乙醇,析出深蓝色的晶体[Cu(NH3)4]SO4·H2O。(1)Cu2+基态核外电子排布式为;[Cu(NH3)4]SO4·H2O中,不考虑空间构型,[Cu(NH3)4]2+的结构可用示意图表示为。(2)乙醇分子中C原子轨道杂化类型为,H2O与H+以配位键形成H3O+,则H3O+的空间构型为(用文字描述)。(3)N、O、S第一电离能由大到小的顺序为。(4)某含有结晶水的铜的氯化物的晶胞结构如图所示,该化合物的化学式是。答案(1)1s22s22p63s23p63d9 (2)sp3三角锥形(3)N>O>S(4)CuCl2·2H2O解析(1)Cu的原子序数为29,根据能量最低原理,Cu2+的核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d9。[Cu(NH3)4]2+中Cu2+与NH3通过配位键结合,[Cu(NH3)4]2+的结构可用示意图表示为 。(2)乙醇分子中C都形成4个单键,所以C原子轨道杂化类型为sp3;H2O与H+以配位键形成H3O+,氧原子的价电子对数是4,有1对孤对电子,所以H3O+的空间构型为三角锥形。(3)同周期元素从左到右第一电离能逐渐增大,N原子2p轨道为半充满状态,第一电离能N大于O;同主族元素从上到下第一电离能逐渐减小,第一电离能O>S,所以第一电离能为N>O>S。(4)根据均摊法,Cu2+数目是8× +2× =2,Cl-数目是4× +2=4,水分子数目是8× +4× =4,所以晶胞的化学式是CuCl2·2H2O。2.(2018泰州中学月考)利用水热和有机溶剂等软化学方法,可合成出含有有机杂化锌、锗以及砷等金属的硒化物,且该硒化物具有离子交换、催化、吸附、半导体等性能,显示出良好的应用前景。回答下列问题:(1)锌基态原子核外电子排布式为。(2)元素锗与砷中,第一电离能较大的是(填元素符号)。(3)H2SeO3中Se原子的杂化形式为,气态SeO3分子的立体构型为,与SeO3互为等电子体的一种离子为(填离子符号)。(4)硒化锌是一种重要的半导体材料,其晶胞结构如下图所示(a代表Zn,b代表Se),该晶胞中Se原子周围与之紧邻的其他Se原子数为。
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