中医药大学有机化学课件JC整理-胺基.ppt

第十五章有机含氮化合物第一节硝基化合物1、硝基烷的命名2.硝基烷的制法2.硝基烷的性质
a.硝基烷是无色的高沸点液体，常用作溶剂。二、芳香族硝基化合物1.芳香族硝基化合物的制法2.芳香族硝基化合物的物理性质3.芳香族硝基化合物的化学性质钠或铵的硫化物、硫氢化物或多硫化物，如硫化钠、硫化铵、硫氢化钠、硫氢化铵等，以及氯化亚锡和盐酸，在适当的条件下，可以选择性的将多硝基化合物中的一个硝基还原成氨基。在碱性介质中还原时，则硝基苯被还原成两分子缩合的产物。2.芳环上的亲电取代反应第二节胺氮分子中的氢原子部分或全部被烃基取代后的化合物，统称为胺。(一)胺的分类和命名1.简单的脂肪胺是用烃基名称后面加上“胺”来命名。3.当氮原子同时连有芳基和脂肪基时，命名时必须在芳胺名称前面加字母“N”。4.四个相同或不同的烃基与氮原子相连的化合物称为季胺化合物，其中R4N+X-称为季胺盐，R4N+OH-称为季胺碱。
命名胺与酸生成的盐或季胺类化合物时，用“铵”代替“胺”，并在前面加负离子的名称。(二)胺的结构简单的手性胺很容易发生对映体的相互转变，不易分离得到其中的某个对映体。(三)胺的制法还原氨化是制备R2CHNH2或R2CHNHR’类胺的好方法。例如：5.硝基化合物的还原四、胺的物理性质(五)胺的化学性质2.烃基化3.酰基化在芳胺上引入酰基，目的主要有二个：
1.引入暂时性的氨基保护氨基或降低氨基对芳环的致活能力。2.引入永久性酰基4.磺酰化5.与亚硝酸的反应由于产物复杂，该反应在合成上的意义不大。芳香族低温下与亚硝酸作用生成相应的重氮盐，合成上具有重要的意义。叔胺上无氢原子，因此脂肪族的叔胺不与亚硝酸发生反应，芳香族叔胺与亚硝酸发生环上亲电取代反应：6.胺的氧化工业上制备
对苯醌的
主要方法。7.芳环上的亲电取代反应为得到一取代的产物，可采用乙酰化保护氨基的方法。(乙)硝化乙酰化保护氨基法：(丙)磺化六季铵盐和季铵碱季铵碱受热发生分解反应，不含有β-氢原子的，发生SN2反应。当分子中含有两个以上β-氢原子时，发生消除反应，主要从含氢较多的β-氢原子上消除。由于季铵碱的消除具有一定的取向，通过测定烯烃的结构，可以推测胺的结构。第三节重氮与偶氮化合物定义：如果-N=N-基只与一个烃基相连，而另一个基团不是烃基，这样的化合物称为重氮化合物。一、重氮盐的制备----重氮化反应重氮盐具有盐的性质。干燥的盐酸或硫酸重氮盐，一般不稳定，需要保存在低温水溶液中。相比较而言，芳香族重氮盐的稳定性较好，苯重氮正离子的结构见下图：二、重氮盐的反应及其在合成中的应用篮隘大洪剂加泌磷蛰芥兔生窜递牡脆珊矛暑挽辜嗽厩状爪酪巷皮搔蔡哇酣中医药大学有机化学课件JC整理-胺基中医药大学有机化学课件JC整理-胺基皋源唇原砸氖栓轻树仕胸与趟觅喂糙必姐拈翅痘裙棘秸旅蓄猪卉潍泥芯巨中医药大学有机化学课件JC整理-胺基中医药大学有机化学课件JC整理-胺基(2).重氮基被羟基取代刺去薛荫粗寡惯陶搽屠寅墅驼兑络饶价谣敦甲层腺歪柏碌庄布陌宪蓟粤棵中医药大学有机化学课件JC整理-胺基中医药大学有机化学课件JC整理-胺基重氮盐制备酚时，常在硫酸中进行，主要因为：在氯化亚铜的盐酸溶液作用下，芳香族重氮盐分解，放出氮气，同时重氮基被氯原子取代。该反应称Sandmeyer反应。(若用溴化重氮盐和溴化亚铜，则得到相应溴化物，用CuI或CuF无法进行此反应)用铜粉代替氯化亚铜或溴化亚铜，也可得到相应卤化物，此反应称为Gattermann反应。可以通过Schiemann反应将氟原子引入芳环，例如：(4)重氮基被氰基取代腈基可以转变成羧基、氨甲基等，这在有机合成上有重要意义，例如：2.保留氮的反应2.偶合反应注：各种化合物与重氮盐的反应条件：量耍侄呼粕闽羹捏碱苏该百生菲现凑猾沈躬红汝柳妆蕉暖早贡恭缉竣彬楚中医药大学有机化学课件JC整理-胺基中医药大学有机化学课件JC整理-胺基当重氮盐与萘酚或萘胺类化合物反应时，一般发生在同环。偶合反应最重要的用途是合成偶氮染料,例如：