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第九章聚合物的化学反应§9.1概述(i)聚合物的相似转变
——聚合物侧基的反应
(ii)聚合物的聚合度变大的化学反应
——聚合物主链的反应
如扩链(嵌段、接枝等)和交联
(iii)聚合物的聚合度变小的化学反应
——聚合物主链的反应
如降解与解聚§9.2聚合物的反应性及影响因素(2)官能基反应的不完全性(1)物理因素:如聚合物的结晶度、溶解性、温度等溶解度的变化(2)化学因素a.位阻效应:由于新生成的功能基的立体阻碍,导致其邻近功能基难以继续参与反应。
如聚乙烯醇的三苯乙酰化反应,由于新引入的庞大的三苯乙酰基的位阻效应,使其邻近的-OH难以再与三苯乙酰氯反应b.静电效应:
邻近基团的静电效应可降低或提高功能基的反应活性聚甲基丙烯酰胺在酸性条件下水解其中的对硝基苯酯的水解反应速率比甲基丙烯酸对硝基苯酯均聚物快,邻近的羧酸根离子参与形成酸酐环状过渡态促进水解反应的进行review功能高分子(FunctionalPolymer)功能高分子(FunctionalPolymer)功能高分子(FunctionalPolymer)
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