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化学平衡a医学知识讲座本章小结(续)本章小结(续)计算反应热本章小结(续)本章小结(续)第四章化学平衡(ChemicalEquilibrium)二、化学平衡的概念H2O(g)+CO(g)H2(g)+CO2(g)(二)化学平衡的鲜明特点★平衡状态是两种相反趋势导致的折中状态二、化学平衡的概念(续)二、化学平衡的概念(续)(二)平衡常数(续)(二)平衡常数(续)(二)平衡常数(续)(二)平衡常数(续)①平衡常数只是温度的函数,而与反应物或产物的起始浓度无关(三)经验平衡常数与相对平衡常数(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续)(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续)(pDdpEe) (pAapBb)Kp=Kc(RT)d+e-a-bKp=(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续)(三)经验平衡常数与相对平衡常数(续) 定义:“标准压力”为p “标准(物质的量)浓度”为c “标准质量摩尔浓度”为b(或m) “标准物质的量分数”为x SI制规定: p=1×105Pa(旧:101325Pa) c=1mol·dm-3溶质/溶液体积 b=1mol·kg-1溶质/溶液质量 在任何单位制中,X=1(即表示“纯物质”)则混合气体中气体i的相对分压为: pir=pi/p 溶液中溶质i的相对(物质的量)浓度为:cir=ci/c 溶液中溶质i的相对质量摩尔浓度为:bir=bi/b (上标r–relative相对的) 显然:pir、cir、bir量纲为1、单值!溶液反应: aA(aq)+bB(aq)=dD(aq)+eE(aq) 则:Kcr=—————————————— Kcr=———————设一理想气体(无体积,无分子间力)反应为: aA(g)+bB(g)=dD(g)+eE(g)杂相反应: aA(s)+bB(aq)=dD(g)+eE(aq) 则:K杂r=———————————— (三)经验平衡常数与相对平衡常数(续)已知25℃时反应 (1)2BrCl(g)Cl2(g)+Br2(g)的 (2)I2(g)+Br2(g)2IBr(g)的 计算反应(3)2ClBr(g)+I2(g)2IBr(g)+Cl2(g)的Question(四)化学平衡的特点:转化率与分压定律三、与“平衡常数”有关的计算(续)三、与“平衡常数”有关的计算(续)三、与“平衡常数”有关的计算(续)3-2反应的自由能变化与平衡常数的关系一、Van’tHoff化学反应等温式(续)一、Van’tHoff化学反应等温式(续)一、Van’tHoff化学反应等温式(续)一、Van’tHoff化学反应等温式(续)一、Van’tHoff化学反应等温式(续)从Qpr与Kr关系判断反应自发性△G=RTln(Qpr/Kr)△rGm(298K)=-103.8kJ∙mol-1+ (0.00831kJ∙mol-1·K-1)(298K)ln0.01 =-103.8kJ∙mol-1-11.4kJ·mol-1 =-115.2kJ∙mol-1二、多重平衡原理二、多重平衡原理(续)(2)NO2=NO+½O2△Gø2=+35.3kJ.mol-1 △Gø=0 △Gø SO2+NO2=NO+SO3△Gø=△Gø1+△Gø2 =-35.6kJ.mol-1 (1)SO2+½O2=SO3△Gø1=-70.9kJ.mol-1

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