(完整版)NMR有机氟谱-豆柴文库

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19F核磁共振（一）19FNMR的特点
（二）19FNMR的基本规律
（三）含氟脂肪族化合物19FNMR
（四）含氟芳香族化合物19FNMR
（五）实例分析（一）19FNMR的特点

①19F核特性

核自旋量子数相对灵敏度天然丰度V(MHz)

1H1/210099.9860.O
13C1/21.591.1115.1
19F1/283.310056.4②化学位移区间大（一般300ppm）③操作方便，任何不含氟的溶剂都可以使用，
便于反应跟踪（二）19FNMR的基本规律化学位移

①标准：一般用CFCl3(F11)为标准，高场为负

CFCl3=CF3CO2H-77ppm
	=PhCF3-63ppm
=C6F6-163ppm
=F2+430ppm③影响值的因素

电负性：与C、F连接的基团电负性增大，移向低场
	
：CF3CF2CF

NF3CF4BF3ClF3PF3SiF4
：142-64-12983-37-172
电负性：3.02.52.03.02.11.8
位阻效应：位阻增大，向低场移动


CF4CF3ClCF2Cl2CFCl3

-64-40-160


CF2I＞CF2Br＞CF2Cl＞CF3溶剂效应

F---SF4---N==SF2
DMSO76.284.546.7
DMF75.884.247.5
MeCN73.184.049.5
Neat70.383.752.7
C6H671.783.952.8
F11370.083.653.3
n-C6H1469.783.553.6	Rf-CF2-I

Neat		-57.7
n-C5H12		-58.0
CCl4		-59.3
CHCl3		-59.6
Me2CO		-64.1
EtOH		-65.2
DMF		-67.5偶合常数

①同碳19F、19F和19F、1H间的偶合(n+1)
	
环状化合物同碳JFF随环增大而增大，
JFH变化不明显
环上JFF较烯烃JFF大JFH较JFF小②相邻碳上19F、19F和19F、1H间的偶合
	
	
脂肪链偶合常数较小

一般反式偶合常数较顺式大
③长距离偶合（≥4键）5–186–8～2④空间偶合H2FC-CF2-CF2-CF2H（三）含氟脂肪族化合物19FNMR

3-1直链含氟烃

	化学位移差别大
	偶合复杂3-1-1与氟直接键合的原子或基团的影响

	
-C-F		-140～-240

	-COF		20～30

	-SO2F	40～503-1-2在C-F同一碳上基团的影响


	同一碳上卤原子增多，向低场移动

	同一碳上连接O、N、S等原子，移向低场


CF4CF3HCF2H2CFH3

-63-81.2-143.9-273CF3（CF2）nCF2X(高场为正)


		X		（ppm）

		M		55-58
		I		58-60
		Br		62-64
		Cl		68-70
		F		80-84
		OF		92-94
		C=CH		98-100
		CH=		100-103
		CN		108
		CH2		110-115
		CO2H		117-120
		COCH2		124-126
		H		135-140
溶剂效应

		只影响α位
		一般小于2ppm，X=I时例外

				RFCF2I
		NEAT			-57.7
		n-C5H12		-58.0
		CCl4			-59.3
		CHCl3			-59.6
	(CH3)2CO			-64.1
		EtOH			-65.2
		MeCN			-62.8
		DMF			-67.53-1-3C-F相邻基团的影响


	α碳上卤原子增多，向高场移动

	β碳上卤原子增多，向低场移动CF3CH3CF3CFH2CF3CF2H
CF3-61.7-78.5-86.8

-CH2CF2CH2--CFHCF2CFH--CF2CF2CF2-
CF2-91-116-120利用该规律可通过19FNMR推断聚偏氟乙烯的结构情况


①CF2+CH2=CF2+CH2=CF2→-CF2CH2CF2CH2CF2-(0/4)
-91.6
②CH2+CH2=CF2+CH2=CF2→-CH2CH2CF2CH2CF2-(0/2)
-94.8
③CF2+CH2=CF2+CF2=CH2→-CF2CH2CF2CF2CH2-(2/2)
-113.6
④CH2+CH2=CF2+CF2=CH2→-CH2CH2CF2CF2CH2-(2/0)
-115.93-1-4AB峰
	

CF2在环上

	与不对称碳相邻或中间隔一个氧原子

脂肪链自由旋转受阻


3-1-5远距离偶合


4JFF＞3JFF3-2含氟脂环化合物

CF