二恶英及其类似物.ppt

二噁英及其类似物污染提纲环境污染物二噁英(dioxin)，是指具有相似化学结构和理化特性的一组多氯取代的平面芳烃类化合物，包括75种多氯代二苯并-对-二噁英(polychlorodibenzo-p-dioxin,PCDD)和135种多氯代二苯并蚨喃(polychloro-dibenzofuran,PCDF)，两类缩写为PCDD/Fs。其结构如下图二噁英是环境持久性有机污染物，是除有机氯农药外的持久性污染物。其中2,3,7,8-四氯二苯并-对-二噁英(2,3,7,8-TCDD)，是目前已知化合物中毒性最强的二噁英单体。经口LD50按体重计为1μg/kg，且具有极强的致癌性（致大鼠肝癌剂量按体重计为10pg/kg），极低剂量仍具多种毒性。
“二噁英样”多为非平面的化学结构的多氯联苯(polychlorinatedbiphenyl,PCB)，其异构体有209种，生化和毒理学特性与二噁英相似。PCB已在工业生产和应用多年。1.1二噁英的环境化学特性
③脂溶性氯代芳烃化合物具有极强的亲脂性。PCDD/Fs经脂质发生转移和生物富集，在食物链中迁移。
④环境中稳定性高PCDD/Fs进入土壤，对于理化因子和生物降解具有抵抗作用，平均半衰期为9年，因而可在环境中持续存在。1.2环境中PCDD/Fs污染来源多氯联苯(PCB)混合物广泛应用于电器的绝缘体、塑料等的添加剂、食用油的无焰热交换液；
纸张漂白，使用氯气过程，可产生2,3,7,8-TCDD；
氯碱工业，使用石墨电极，形成PCDF
(2)不完全燃烧与热解
固体废弃物(成市垃圾)焚烧，飞灰中含PCDD/Fs；木材及其废旧家具的焚烧；森林大火，产生PCDD/Fs。汽车尾气由于汽油的不完全燃烧，可释放PCDD/Fs；
金属冶炼；
含PCB设备事故，热裂解产生PCDF：
美国纽约Bringhamton州办公大楼大火，地下室变压器爆炸，造成PCD和PCDF污染(2168mg/kg)；
日本发生的米糠油事件；
台湾的食用油病事等。(3)光化学反应
氯代2-苯酚(二噁英前体)通过光化学环化反应生成PCDD/Fs；氯酚的光化学反应等
(4)生化反应
氯酚类通过过氧化酶催化，产生PCDD/Fs1.3食品中二噁英及其类似物的污染表中国总膳食样品中PCDD/Fs的污染水平(以全重计，浓度/pg•g−1)续表中国总膳食样品中PCDD/Fs的污染水平(以全重计，浓度/pg•g−1)续表中国总膳食样品中PCDD/Fs的污染水平(以全重计，浓度/pg•g−1)1.4PCDD/Fs的毒性当量因子表PCDD/Fs异构单体的毒性当量(TEQ)/pg•g−1续表PCDD/Fs异构单体的毒性当量(TEQ)/pg•g−1续表PCDD/Fs异构单体的毒性当量(TEQ)/pg•g−11.5PCDD/Fs的毒理学（3）氯痤疮皮肤发生角化过度或增生、色素沉着，出现痤疮。职业(如三氯酚生产)或意外事故(化工厂爆炸)会出现典型的痤疮。
（4）肝毒性二噁英染毒使肝脏肿大，实质细胞增生与肥大。
（5）免疫毒性二噁英对体液免疫与细胞免疫均有抑制作用。
（6）生殖毒性男性雌性化，接触2378-TCDD的男性工人，血清睾酮水平减少，而血中促卵泡素和黄体激素增加；使大鼠、小鼠及灵长类雌性的受孕、座窝数与子宫重量减少以及卵巢功能障碍。（7）发育毒性和致畸性
二噁英对几种动物有致畸性,对啮齿动物发育构成毒性；
参加越战退伍的美军官兵的妻子自发性流产和所生子女出生缺陷增加30%；
男性接触TCDD后，生殖能力发生改变的潜在危险性。30年前接触二噁英的男子，精子计数较同龄人下降50%。
（8）致癌性2378-TCDD对动物有极强的致癌性，小鼠最低致肝癌剂量低达10pg/kg。国际癌症研究机构(IARC)1997年将其判定为对人致癌的I类致癌物。二噁英的毒作用机制1.5.2生化反应1.6二噁英污染的食品检测大鼠肝癌细胞系H-4-IIE或乳腺癌细胞系的细胞培养，可测样品中的毒性当量。
用特制备的细胞浆作为芳烃受体，重新构建细胞成分的生物传感部件(芳烃受体、ARNT和DRE)，加上ELISA免疫检测ARNT双向法，整个分析能在一个工作日完成，得出毒性当量。1.7生物半衰期与耐受量1.8二噁英及其类似物的控制措施1.8.2食品中PCDD/Fs的允许限量表欧盟对动物性食品中PCDD/PCDF允许限量(以脂肪WHO-TEQ计;pg/kg)