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分析方法光学分析法概论光学分析法 (Opticalanalysis)第一节电磁辐射及其与物质的 相互作用 第二节光学分析法的分类 第三节光谱分析仪器光:是一种电磁波,具有波动性和粒子性. 波动性–传播运动过程中突出,表现在光的偏振, 干涉,衍射 粒子性–与物质相互作用时突出,表现在光电效 应,光的吸收和发射1.光的波动性对于不同的光波,波长采用不同的单位.例如:计算1mol(6.022171023个)波长为200nm的光子的能量E3.电磁波谱:电磁辐射按波长顺序排列,称~。物质与辐射能作用时内部发生能级跃迁→光谱(一)物质内部发生能级跃迁发射(Emission)物质受到激发而跃迁到激发态后,由激发态回到基态时以辐射的方式释放能量。 X→X X→X+h散射(Scattering)光子与物质分子之间发生碰撞,使光子的运动方向发生改变而向不同角度散射。 瑞利散射光子与物质分子发生弹性碰撞,不发生能量交换,仅光子运动方向发生改变。(波长=入射光波长) 拉曼散射光子和介质分子发生非弹性碰撞,光子运动方向和能量均发生改变。 (波长≠入射光波长)折射和反射当光从介质1照射到介质2界面时,一部分光返回介质1,称为光的反射,另一部分光则改变方向,以一定折射角度进入介质2,称为光的折射。 干涉和衍射在一定条件下光波会相互作用。当叠加时,将产生一个其强度视各波的相位而定的加强或减弱的合成波,称为干涉。光波绕过障碍物或通过狭缝时,以约180的角度向外辐射,波前进的方向发生弯曲,称为衍射。第二节光学分析法的分类一、按照电磁辐射与物质的相互作用分类吸收光谱 (absorptionspectrum)线状光谱:由若干条强度不同的谱线和暗区相间而成的光谱。连续光谱:由炽热的固体或液体发射。在一定范围内。各种波长的光都有,连续不断,无明显的谱线和谱带。它们是红外、可见及远紫外区分析仪器的重要光源。2.非光谱法不涉及物质内部能级的跃迁,仅通过测量电磁辐射的某些基本性质(反射、折射、干涉、衍射和偏振)的变化,主要有折射法,旋光法,浊度法,X-射线衍射法和圆二色法等。利用X-射线能够绕过障碍物而弯曲地向后面传播的现象,是测定晶体结构的重要手段。二、按照作用物不同分类三、按辐射能转换方向分类(1)紫外-可见分光光度法(第十章) 价电子能级跃迁而产生,伴随振动能级等跃迁,带状光谱。电子能级间隔1~20eV,波长200~760nm。(3)核磁共振波谱法(第十四章) 是原子核自旋能级跃迁,激发波长是在60cm~300m的电磁波。(二)发射光谱法3.分子荧光(第十二章)和磷光光谱法 物质分子受辐射激发后其外层电子由基态跃迁到激发态,当它们返回基态时,以辐射的形式释放出能量。质谱是分子离子和碎片离子依其质荷比(m/z)大小依次进行排列所成的质量谱(massspectrum)。根据质谱的分析,来确定分子的原子组成、分子量、分子式和分子结构的方法称为质谱法。光学分析法光谱分析法第三节光谱分析仪器能源提供能量能量与被测物之间相互作用产生信号1.光源 依据方法不同,采用不同的光源:激光、电火花、电弧等; 依据光源性质不同,分为: 连续光源在较大范围提供连续波长的光源,氢灯、氘灯、钨丝灯等; 线光源提供特定波长的光源,金属蒸气灯(汞灯、钠蒸气灯)、空心阴极灯、激光等。2.单色器:单色器的主要作用是将复合光分解成单 色光或有一定宽度的谱带。棱镜:棱镜对不同波长的光具有不同的折射率,波长长的光,折 射率小;波长短的光,折射率大。 平行光经过棱镜后按波长顺序排列成为单色光;经聚焦后 在焦面上的不同位置上成像,获得按波长展开的光谱;光栅:由一系列等宽等间距的平行狭缝组成,在1cm的长度上往往刻有几千条甚至上万条的刻痕。刻痕处不透光,未刻处透光,称之为透射光栅,另一种光栅是反射光栅。 光栅光谱的产生是多狭缝干涉与单狭缝衍射共同作用的结果,前者决定光谱出现的位置,后者决定谱线强度分布。 3.试样装置——光源与试样相互作用的场所4.检测器 (1)光检测器 硒光电池、光电二极管、光电倍增管、硅二极管阵列检测器、半导体检测器等 (2)热检测器 真空热电偶检测器、热释电检测器等二、仪器相关术语5.仪器的准确度(accuracy)在不考虑随机误差的情况下,仪器给出的读数与被测量的真值相一致的能力。考察系统误差。第四节光谱分析法发展概况和主要文献二、目前的研究热点4.交叉 电致发光分析;光导纤维电化学传感器 5.检测器的发展 电荷耦合阵列检测器光谱范围宽、量子效率高、线性范围宽、多道同时数据采集、三维谱图,将取代光电倍增管; 光二极激光器代替空心阴极灯,使原子吸收可进行多元素同时测定三、参考文献 1.文献检索工具 ChemicalAbstract(“CA”,美国) AnalyticalAbstr

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