第十章生物碱研究报告.ppt

§9第九章生物碱本章内容§9－1概述一、生物碱的含义三、生物碱的存在形式三、生物碱的存在形式§9－2生物碱生物合成的基本原理一、环合反应（二）生物碱的合成实例

§9－3生物碱的分类生物碱分类一、来源于鸟氨酸的生物碱（二）吲哚里西啶生物碱

（三）喹诺里西啶类生物碱

羽扇豆碱金雀花碱

苦参碱
三、来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱
（多）
（一）苯丙胺类生物碱

麻黄碱伪麻黄碱

2、苄基异喹啉碱

罂粟碱去甲乌药碱厚朴碱
3、双苄基异喹啉

R＝CH3汉防己甲素
R＝H汉防己乙素

4、吗啡烷类

R＝H吗啡碱
R＝CH3可待因

（5）原小檗碱和小檗碱类
（三）苄基苯乙胺类生物碱

石蒜碱加兰他敏

（四）苯乙基四氢异喹啉类生物碱

秋水仙胺秋水仙碱

四、来源于色氨酸的生物碱
（一）简单吲哚碱类生物碱
（二）色胺吲哚类
（三）半萜吲哚生物碱类——如麦角生物碱
（四）单萜吲哚生物碱
（1）单萜吲哚类利血平

士的宁
（2）双吲哚类——长春新碱、长春碱
长春碱R=CH3
长春新碱R＝CHO

3）与单萜吲哚生物碱有关的生物碱

喜树碱奎宁碱

五、邻氨基苯甲酸的生物碱喹啉类丫啶酮六、组胺酸系生物碱七、来源于萜类的生物碱
（一）单萜类生物碱——如猕猴桃碱

（二）倍半萜类生物碱——如石斛碱
（三）二萜生物碱——乌头碱
（四）三萜生物碱

康斯生

八、来源于甾体的生物碱
（一）孕甾烷（C21）生物碱——康斯生等
（二）环孕甾烷（C24）生物碱——如环氧黄杨木己素
（三）胆甾烷（C27）生物碱——浙贝甲素

九、嘌呤类

咖啡碱

§9－4生物碱的理化性质一、形状二、旋光性三、溶解度四、生物碱的检识五、生物碱的化学性质和反应碱性强弱的划分：
Pka<2极弱碱；
pka2～7弱碱；
pka7～11中强碱;
pka>11强碱.2、生物碱碱性强弱分类：3、碱性与分子结构的关系

pka5.410.2611.5

（2）诱导效应：供电子基使N上电子云密度
加大，碱性增强。
吸电子基使N上电子云密度
减少，碱性减弱
若N原子在桥头，则不发生质子化。如：新士的宁的碱性弱的原因除了N原子在桥头，不发生质子化外，还有邻位双键的吸电子诱导效应。Pka3.38（3）诱导—场效应——分子中含2个N，当N1质子化后成为强吸电基，使N2碱性下降而产生诱导效应和静电场效应。（4）共轭效应：叔烯胺——易向季铵碱转化（B），碱性增强。如蛇根碱（pka10.8）分子内互变异构吡啶：缺πN，N不参与P－π
共轭，pka5.2

吡咯：多πN，N上未共用电
子对参与了P－π共轭，电子
云密度下降，碱性减小
pka0.4

喹啉缺πN
pka4.94
《3》酰胺型（嘌呤、吲哚）使碱性极弱生物碱碱性小结（3）空间效应——多数是立体位阻碱性下降

（4）氢键效应稳者——碱性提高
不稳者——碱性下降
3、综合分析1、首先看N原子状态
2、影响因素：
空间效应>诱导效应
共轭效应>诱导效应
溶剂、温度

ABC

DE
ABC

DEF比较碱性强弱：§9－5生物碱的提取与分离1、水或酸水－有机溶剂提取法2、醇－酸水－有机溶剂提取法3、碱化－有机溶剂提取法（二）离子交换树脂法（三）沉淀法——雷氏铵盐沉淀法二、生物碱的分离1、利用生物碱的碱性差别进行分离多缓冲PC法2、利用生物碱及其盐溶解度的差别进行分离3、色谱法三、生物碱提取分离实例§9－6生物碱的特殊鉴别反应及各论二、小檗碱的特殊反应三、托品烷的鉴别反应四、马钱子碱与士的宁的鉴别反应五、生物碱实例5、提取分离（二）苦参小檗碱的互变异构汉防己甲素R＝CH3
汉防己乙素R＝H

轮环藤酚碱
2、药理活性——总碱具有镇痛、消炎、降压、肌肉松弛
及抗菌抗肿瘤作用
（六）延胡索（七）马钱子（八）乌头碱§9－7生物碱的结构鉴定二、波谱法（一）UV光谱（3）生色团在分子的主体结构部分
（UV只代表主体部分结构）
1、含1个生色团如：托品类

2、含2个生色团如：吗啡碱类等

二、IR光谱三、MS轮环藤酚碱（cyclanoline）的裂解过程4、主要由苄基裂解产生的特征离子如异喹啉类四、NMR苦参