紫外光谱的基本原理知识分享.ppt

2.1紫外光谱的基本原理可以跃迁的电子有：电子,电子和n电子。
跃迁的类型有：*,n*,*,
n*。各类电子跃迁的能量大小见下图：既然一般的紫外光谱是指近紫外区，即200-400nm，
那么就只能观察*和n*跃迁。也就是说紫
外光谱只适用于分析分子中具有不饱和结构的化合物。2.紫外光谱的表示法对甲苯乙酮的紫外光谱图2.1.4UV常用术语红移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰
向长波方向移动的现象称为红移现象。

蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰
向短波方向移动的现象称为蓝移现象。

增色效应：使值增加的效应称为增色效应。

减色效应：使值减少的效应称为减色效应。

末端吸收：在仪器极限处测出的吸收。

肩峰：吸收曲线在下降或上升处有停顿，或吸收稍微
增加或降低的峰，是由于主峰内隐藏有其它峰。2.2非共轭有机化合物的紫外吸收同一碳原子上杂原子数目愈多，λmax愈向长波移动。
例如：CH3Cl173nm，CH2Cl2220nm，
CHCl3237nm，CCl4257nm2.2.2烯、炔及其衍生物2.2.3含杂原子的双键化合物2.3共轭有机化合物的紫外吸收2.3.2共轭烯烃及其衍生物计算举例：当存在环张力或立体结构影响到共轭时，
计算值与真实值误差较大。
2.3.3α，β－不饱和醛、酮非极性溶剂中测试值与计算值比较，需加上溶剂校正值，注意：环张力的影响2.3.4α，β－不饱和酸、酯、酰胺2.4芳香族化合物的紫外吸收2.单取代苯
烷基取代苯：烷基无孤电子对，对苯环电子结构产生
很小的影响。由于有超共轭效应，一般
导致B带、E2带红移。生色团取代的苯：含有π键的生色团与苯环相连时，
产生更大的ππ*共轭体系，使
B带E带产生较大的红移。3.双取代苯4.稠环芳烃2.5空间结构对紫外光谱的影响2.5.2顺反异构2.5.3跨环效应2.6影响紫外光谱的因素2.7紫外光谱的解析及应用2.7.2.紫外谱图提供的结构信息（5）300nm以上的高强度的吸收，说明该化合物具有较大的的共轭体系。若高强度吸收具有明显的精细结构，说明稠环芳烃、稠环杂芳烃或其衍生物的存在。

2.7.3与标准谱图比较2.7.4.应用4、分子量的测定

5、定量分析的应用－－反应速度的测定
朗伯-比尔定律

6、医药研究
抗癌药物对DNA变性影响的研究
人血清与癌细胞关系的研究2.7.5紫外光谱解析实例