第七章卤代烷知识分享.ppt

第七章§7-1分类和命名
§7-2卤代烷的物理性质
§7-3卤代烷的化学性质
一、卤代烷的亲核取代反应
1、亲核取代的反应历程
2、亲核取代反应的影响因素
3、亲核取代反应的立体化学
二、卤代烷的消除反应
1、消除反应的反应历程
2、消除反应的取向
3、消除反应的立体化学
4、消除反应与取代反应的竞争
三、不饱和卤代烃的取代反应
四、卤代烃与金属的反应
一、有机镁化合物
二、有机锂化合物
卤代烷烃
卤代烯烃
卤代芳烃二.卤代烃的命名(Nomenclature)氯仿2.系统命名顺-1-甲基-2-氯环己烷课堂练习:命名下列化合物并按伯仲叔分类§7-2卤代烷的结构★诱导效应d-根据实验结果,得出一些取代基的电负性次序如下：§7-3卤代烷的物理性质
（PhysicalPropertiesofHalo-hydrocarbon）4.沸点：M↑，b.p↑。①.Beilstein试验。§7-4卤代烃的化学性质一、卤代烷的亲核取代反应及反应机制卤代烃与NaOH或KOH的水溶液共热，X被-OH取代，产物为醇。这个反应也叫水解。卤代烷与醇钠(或酚钠)作用,X被-OR取代,生成醚。卤代烷与氨作用，生成胺。卤代烷与NaCN或KCN的醇溶液共热，X被-CN取代，生成腈。卤烃与AgNO3的醇溶液作用,生成硝酸酯和AgX沉淀:6.卤离子交换反应：问题:完成下列反应二、亲核取代反应历程：A.反应机理：以CH3Br的碱性水解为例：SN2反应的能量变化曲线如下图所示：B.SN2反应的立体化学：例：2.单分子亲核取代反应(SN1)：SN1反应的能量变化曲线如下图所示：碳正离子的相对稳定性B.SN1反应的另一个特点——重排：39SN1反应的活性中间体为碳正离子，结构为：离子对机理三.影响亲核取代反应机制的因素1.烃基结构的影响结论：β-C上烃基↑，SN2反应速率↓。B.对SN1反应的影响：然而，对于桥环卤代烷，当X位于桥头碳上时，无论
是SN1反应，还是SN2反应，均难以发生。如：无论SN1反应，还是SN2反应，在决定反应的关键步好的离去基团有：亲核试剂的亲核能力↑，浓度↑，反应υ↑。A.亲核性与碱性一致：B.亲核性与碱性不一致(亲核试剂体积大小的影响)：在亲核取代反应中，可极化大的原子或基团，因形
变而易于接近反应中心，从而降低了达到过渡状态所须
的活化能，故亲核能力增强。①质子性溶剂：水、醇、羧酸；
②非质子性溶剂：
非极性：己烷、苯、乙醚；
极性：有利于SN2反应，对SN1影响不大
二甲基亚砜（DMSO）、N，N-二
甲基甲酰胺（DMF）、四氢呋喃（THF）
A.对SN1反应的影响：B.对SN2反应的影响：练习：582.卤代烷与NaOH在水-乙醇溶液中进行反应，下列
哪些是SN2机理？哪些是SN1机理？3.指出下列各对反应中，何者较快？为什么？二、卤代烷的消除反应(Elimination)
在这类反应中，卤代烷除失去X外，还从β碳原子上脱去一个H原子,故称为β-消除反应。上述反应的本质差别在于：按①进行反应，碱进攻
的是α-C，发生的是亲核取代反应；按②进行反应，碱
进攻的是β-H，发生的是消除反应。2.单分子消除反应(E1)二、消除反应的取向E1消除：三、消除反应的立体化学实践表明：在按E2机理进行消除的反应中，一般情
况下发生的是反式消除。如：四、取代与消除反应的竞争1.伯卤代烷②.当试剂是强碱、浓碱，而且碱的体积大时易发生消去。2.叔卤代烷3.仲卤代烷（三）.还原反应卤代烷可与某些金属元素（Li、Na、K、Mg、Al、
Cd）作用，生成一类由碳原子和金属原子直接相连
的化合物，统称为金属有机化合物。有机镁化合物卤代烷与金属镁反应的活性顺序是：、小结