氧化还原反应的方向和程度教学内容.ppt

第7章氧化还原滴定法§7.1氧化还原反应的方向和程度已知:一.条件电极电位将常数代入方程得：①离子强度的影响：I越大，Ө′与Ө值的差异越大例1.计算[F-]=0.1mol/L时，Fe3+/Fe2+电对的条件电位（忽略离子强度的影响）解：忽略离子强度的影响αFe3+(F)=1+β1[F]+β2[F]2+β3[F]3≈108.9说明1一般规律例3.Ag+溶液中加入I-，生成AgI沉淀。若[I-]=1mol/L时，求Ag+/Ag电对的电位。(忽略I的影响,已知ӨAg+/Ag=0.80V，Ksp(AgI)=10-15.82)＝0.80+0.059lg10-15.82＝-0.13（V）例如:判断二价铜离子能否与碘离子反应：
2Cu2++4I-=2CuI↓+I2当[Cu2+]=[I-]=1.0mol·L-1，则：氧化还原反应中，加入沉淀剂，与Ox生成↓，
使减小；与Red生成↓，使增大。例4：计算不同酸度下，MnO4-/Mn2+电对的条件电位。（忽略离子强度的影响）PH一定时是常数PH升高电对电极电位降低
MnO4-的氧化能力减弱KSP(AgI)1.平衡常数（或条件常数）与电极电位的关系电对（1）移项nn2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2电对（1）移项若例5计算0.5mol/LH2SO4溶液中下式反应的条件常数：
Ce(Ⅳ)+Fe(Ⅱ)=Ce(Ⅲ)+Fe(Ⅲ)
Ө′Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)=1.46V，Ө′Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)=0.68VP1例6计算0.5mol/LH2SO4溶液中下式反应的条件常数：2Fe3++3I-=2Fe2++I3-
Ө′Fe3+/Fe2+=0.68V，Ө′I2/I-=0.54V氧化还原反应进行的程度用K’来衡量，K’越大反应进行的越完全。一般要求反应完全程度达到99.9%，即达sp时：cRed1/cOx1≥103；cOx2/cRed2≥103
小结滴定的条件KSP(AgI)n若例7pH=8时，判断下式反应的方向和反应进行的程度。（忽略离子强度的影响）pH=8时，当CAs(v)/CAs(III)=1时§7.2氧化还原反应进行的速度以在0.5mol/LH2SO4中，0.1000mol/LCe(SO4)2滴定0.1000mol/LFeSO4为例溶液组成为Fe2+（Fe3+量少）φ无法计算设Fe2+被滴定了a％，Fe3+，Fe2+浓度＝0.68+0.059lg(99.9/0.1)=0.86（V）(cCe4+/cCe3+)等=(cFe2+/cFe3+)等（4）sp后：设加入Ce4+b％，则过量的Ce4+为（b-100）％/V对任一氧化还原反应等Ox1滴定Red2MnO4-+5Fe2++8H+=5Fe3++Mn2++4H2O解：二.滴定突跃与两电对条件电位关系（一）氧化还原指示剂1InOx+ne=InRedP172表7－2常用氧化还原指示剂突
跃氧化还原滴定中，常用加入配位剂的方法“拉长”滴定突跃，使指示剂变色点的电位处于滴定突跃范围之内。任一氧化还原滴定Red2已知在1mol/LHCl中,(Fe3+/Fe2+)=0.68V,(Sn4+/Sn2+)=0.14V,计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少?
例：淀粉溶液遇I2生成深蓝色吸附化合物，氧化还原预处理氧化剂反应条件主要应用过量试剂除去方法还原剂反应条件主要应用过量试剂除去方法§7.5常用的氧化还原滴定法标准溶液的配制与标定2.标定：④滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点。滴定的选择性较差KMnO4直接滴定Na2C2O4、H2O2、Fe2+等还原性物质。2.间接滴定法基本反应=nH2C2O4(MnO2反应的量)=nMnO2
根据已知过量的KMnO4和亚铁盐标准溶液的浓度和消耗的KMnO4体积，即可计算出甲酸的含量。2.方法特点
优点：K2Cr2O7易提纯，稳定，可直接配标准溶液；氧化能力适中，选择性好。
缺点:有毒，氧化性不如KMnO４3.应用例1.用氧化还原滴定法测定铁矿石中的铁含量。称取试样0.3162g溶于HCl后，以SnCl2将试液中的Fe3+还原成Fe2+。再02028mol·L-1K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，用去21.46mL。计算试样中Fe的含量=(6×0.02028×21.46×55.85×10-3/0.3162)×100%
利用Cr2O72-及Fe2+的反应测定其他物质
（1）测氧化剂：Cr2O72-、MnO4-、NO3-、Ce4+等
（2）测还原剂：COD（水中化学耗氧量）（三）碘量法2．Na2S2O3标准溶液的配制与标定K2Cr2O7为基准的标定反应3.碘标准溶液的配制和标定4．碘量法的应用----间接碘法测铜碘量法的应用（1）加入过量KI，与I2生成I3-