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4.4乳液聚合2.基本组分 单体 主要要求：可进行自由基聚合且不与水反应 一般为油溶性单体，在水中形成水包油型 涂料用的两个主要胶乳： 丙烯酸酯单体：包括丙烯酸和甲基丙烯酸的各种酯 醋酸乙烯酯单体 乳胶体系 涂料最早使用的胶乳是苯乙烯与丁二烯的共聚物，现在很少用于建筑涂料，而是用于纸张 偏氯乙烯/丙烯酸酯共聚物乳胶的漆膜具有非常低的水渗透性 加入丙烯酸和甲基丙烯酸可改善胶体稳定性，提高附着力和提供交联点乳化剂在水中的情况 乳化剂浓度很低时，是以分子分散状态溶解在水中 达到一定浓度后，乳化剂分子开始形成聚集体（约50～150个分子），称为胶束形成胶束的最低乳化剂浓度，称为临界胶束浓度(CMC) 不同乳化剂的CMC不同，愈小，表示乳化能力愈强 胶束的形状乳化剂的分类阳离子型 极性基团为胺盐，乳化能力不足，乳液聚合一般不用 两性型 兼有阴、阳离子基团，如氨基酸盐 非离子型3.乳液聚合机理 对于“理想体系”，即单体、乳化剂难溶于水，引发剂溶于水，聚合物溶于单体的情况在水相沉淀出来的短链自由基，从水相和单体液滴上吸附乳化剂而稳定，继而又有单体扩散进入形成聚合物乳胶粒的过程聚合过程 根据聚合物乳胶粒的数目和单体液滴是否存在，乳液聚合分为三个阶段： Ⅰ阶段Ⅱ阶段Ⅲ阶段 乳胶粒不断增加恒定恒定 胶束直到消失－－ 单体液滴数目不变直到消失－ 体积缩小 RP不断增加恒定下降4乳液聚合动力学乳液聚合恒速期的聚合速率表达式为讨论:乳液聚合速率取决于乳胶粒数N，与引发速率无关 N高达1014个/cm3，[M·]可达10－7mol/L，比典型自由基聚合高一个数量级 乳胶粒中单体浓度高达5mol/L，故乳液聚合速率较快平均聚合度，为聚合物的链增长速率除以初级自由基进入乳胶粒的速率可以看出，在乳液聚合中:
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