(Z)‑β‑烯基溴多组分制备1,4‑取代‑1,2,3‑三氮唑的方法及应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106866557A(43)申请公布日2017.06.20(21)申请号201710194604.8(22)申请日2017.03.28(71)申请人乐山师范学院地址614000四川省乐山市滨河路778号(72)发明人曾鸿耀(74)专利代理机构长沙星耀专利事务所43205代理人许伯严(51)Int.Cl.C07D249/06(2006.01)C07D249/04(2006.01)C07D405/04(2006.01)C07H1/00(2006.01)C07H19/056(2006.01)权利要求书2页说明书7页(54)发明名称(Z)-β-烯基溴多组分制备1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法及应用(57)摘要本发明具体涉及一种(Z)-β-烯基溴多组分制备1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法及应用，属于1,4-取代-1,2,3-三氮唑的制备技术领域。该方法为：以卤化物、叠氮试剂及(Z)-β-烯基溴为原料，加入铜催化剂和碱，于一定温度下，在溶剂中搅拌反应，反应结束后对产物进行分离提纯，即得所述1,4-取代-1,2,3-三氮唑。本发明的合成方法使用的原料易得，成本低廉，反应条件温和，操作简便，产率高，反应过程绿色环保，适用于工业化生产。CN106866557ACN106866557A权利要求书1/2页1.(Z)-β-烯基溴多组分制备1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法，其特征在于，以卤化物(1)、叠氮试剂(2)及(Z)-β-烯基溴(3)为原料，加入铜催化剂和碱，于一定温度下，在溶剂中搅拌反应，反应结束后对产物进行分离提纯，即得所述1,4-取代-1,2,3-三氮唑，1,4-取代1,2,3-三氮唑结构式如下：1,4-取代1,2,3-三氮唑的合成路线如下：2.根据权利要求1所述的(Z)-β-烯基溴多组分制备1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法，其特征在于，R1为C1～C50的烷基、苄基、单取代苄基、二取代苄基、多取代苄基、萘基、单取代萘基、二取代萘基、多取代萘基、苯基、单取代苯基、二取代苯基、杂芳香基、单取代杂芳香基、二取代杂芳香基、多取代杂芳香基、糖基、肉桂基、单取代肉桂基、二取代肉桂基或多取代肉桂基中的一种，其中所述二取代基、多取代基为C1～C10的烷基、烷氧基、羟基、胺酰基、卤仿基、季胺基、氨基、腈基、卤原子、硝基和三氟基中的至少两种，所述杂芳香基为呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、异噁唑基、异噻唑基、吡唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并异噁唑基、苯并异噻唑基、吲哚基、异吲哚基、吡喃基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、色烯基、香豆素基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、卡唑基、吖啶基、吩嗪基、三唑基、四唑基、噻二唑、1,3-苯并间二氧杂环戊烯基、吡咯烷基、四氢呋喃基、四氢咪唑基、四氢吡唑基、哌啶基、吗啉基、哌嗪基、唑烷基或异唑烷基中的一种。X为卤素、OAc(乙酰氧基)、OMs(甲磺酸基)、OTs(对甲基苯磺酸基)、OMs(对硝基苯磺酸基)、OTf(三氟甲磺酸基)或其他任一磺酸基中的一种。3.根据权利要求2所述的(Z)-β-烯基溴多组分制备1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法，其特征在于，所述卤化物为苄基溴、苄基氯、全乙酰化葡萄糖基溴、α-溴苯乙酮、4-甲-3-氯碘苯、间氯碘苯、对氯碘苯、苯基溴、苯乙烯基溴、α-萘苄基溴、邻氯苄基溴、对硝基苄基溴、3,5-二甲基苄基溴、对氰基苄基溴、对甲氧苄基溴或间三氟苄基溴中的一种；所述叠氮化物为叠氮化钠、叠氮化锂、叠氮化银、叠氮化铅、四丁基叠氮化铵、三甲基硅基叠氮、叠氮磷酸二苯酯、对甲苯磺酰叠氮、对硝基苯磺酰叠氮、三氟甲烷磺酰叠氮或2,4,6-三异丙基苯磺酰基叠氮中的一种。4.根据权利要求1所述的(Z)-β-烯基溴多组分制备1,4-取代-1,2,3-三氮唑的方法，其特征在于，所述R2为C1～C50的烷基、苯基、单取代苯基、二取代苯基、多取代苯基、杂芳香基、萘基、单取代萘基、二取代萘基或多取代萘基中的一种，其中所述二取代基、多取代基为C1～C10的烷基、烷氧基、羟基、胺酰基、卤仿基、季胺基、氨基、腈基、卤原子、硝基和三氟基中的至少两种，所述杂芳香基为呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、异噁唑基、异噻唑基、吡唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并异噁唑基、苯并异噻唑基、吲哚基、异吲哚基、吡喃基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、色烯基、香豆素基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩2CN106866557A权利要求书2/2页基、卡唑基、吖啶基、吩嗪