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第4讲难溶电解质溶解平衡基础盘点一、溶解平衡和溶度积常数自我诊断1.向AgCl饱和溶液中加水,下列叙述正确是()A.AgCl溶解度增大B.AgCl溶解度、Ksp均不变C.AgClKsp增大D.AgCl溶解度、Ksp均增大2.以下说法正确是()A.难溶电解质溶度积Ksp越小,则它溶解度越小B.任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡,溶解度大小都能够用Ksp表示C.溶度积常数Ksp与温度相关,温度越高,溶度积越大D.升高温度,某沉淀溶解平衡逆向移动,说明它溶解度是减小,Ksp也变小解析本题易错选A或B。同类型难溶电解质Ksp越小,溶解度越小,不同类型电解质无法由溶度积比较溶解度大小,如CuS与Ag2S,故A错;B选项错在“任何难溶物”,应该是“难溶电解质”。基础回归1.溶解平衡建立固体溶质溶液中溶质(1)v溶解v沉淀,固体溶解(2)v溶解v沉淀,溶解平衡(3)v溶解v沉淀,析出晶体2.溶解平衡特点3.电解质在水中溶解度20℃时,电解质在水中溶解度与溶解性存在下列关系:4.溶度积常数及其应用(1)表示式对于溶解平衡MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq),Ksp=。Ksp仅受影响。(2)溶度积规则某难溶电解质溶液中任一情况下相关离子浓度乘积Qc(离子积)与Ksp关系QcKsp二、沉淀溶解平衡应用自我诊断3.下列说法中,正确是()A.饱和石灰水中加入一定量生石灰,温度明显升高,所得溶液pH会增大B.AgCl悬浊液中存在平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),往其中加入少许NaCl粉末,平衡会向左移动,溶液中离子总浓度会减小C.AgCl悬浊液中加入KI溶液,白色沉淀变成黄色,证实此条件下Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)D.硬水含有较多Ca2+、Mg2+、HCO、SO,加热煮沸能够完全除去其中Ca2+、Mg2+解析温度升高,Ca(OH)2溶解度减少,pH减小,A项错;B项平衡左移原因是增大了Cl-浓度,因NaClNa++Cl-,因此溶液中离子总浓度增大;D项只通过加热煮沸不能除去由SO引起硬度,故错误。答案C基础回归1.沉淀生成(1)调整pH法如除去NH4Cl溶液中FeCl3杂质,可加入氨水调整pH至7~8,离子方程式为:。(2)沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为:。2.沉淀溶解(1)酸溶解法如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为。(2)盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为。(3)氧化还原溶解法如不溶于盐酸硫化物Ag2S溶于稀HNO3。(4)配位溶解法如AgCl溶于氨水,离子方程式为。3.沉淀转化(1)实质:移动(沉淀溶解度差别,越容易转化)。(2)应用:锅炉除垢、矿物转化等。要点精讲要点沉淀溶解平衡影响原因及应用1.影响原因(1)内因:难溶物质本身性质,这是主要决定原因。(2)外因①浓度:加水冲稀,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。②温度:绝大多数难溶盐溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,Ksp增大。③其它:向平衡体系中加入可与体系中一些离子反应生成更难溶或更难电离或气体离子时,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。2.应用(1)沉淀生成原理:若Qc不小于Ksp,难溶电解质沉淀溶解平衡向左移动,就会生成沉淀。在工业生产、科研、废水处理等领域中,常利用生成沉淀来达到分离或除去一些离子目的。常见办法有:①调整溶液pH法:使杂质离子转化为氢氧化物沉淀。②加沉淀剂法:如除去溶液中Cu2+、Hg2+,可加入Na2S、H2S等作为沉淀剂。尤其提醒①为使沉淀更完全,所选取沉淀剂原则是:使生成沉淀反应进行得越完全越好(所沉淀离子形成沉淀Ksp尽也许小,即沉淀溶解度越小越好)。②不能影响其它离子存在,由沉淀剂引入溶液杂质离子要便于除去或不引入新杂质。(2)沉淀溶解原理:当Qc小于Ksp,使难溶电解质沉淀溶解平衡向右移动,沉淀就会溶解。依据平衡移动,对于在水中难溶电解质,假如能设法不断地移去溶解平衡体系中对应离子,使平衡向沉淀溶解方向移动,就能够使沉淀溶解。方法有:①酸碱溶解法:如难溶于水CaCO3溶于盐酸中。②发生氧化还原反应使沉淀溶解:如CuS溶于硝酸中,HgS溶解度更小,只能用王水使其溶解。③生成配合物使沉淀溶解:向沉淀体系中加入适当配合剂,使溶液中一些离子生成稳定配合物,减小其浓度,从而使沉淀溶解。如AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)、Ag++2NH3(加氨水)[Ag(NH3)2]+,此法对用酸碱法不能溶解难溶电解质尤其含有主要意义。(3)沉淀转化①实质:沉淀溶解平衡移动。②特性a.普通说来,溶解能力相对较强物质易转化为溶解能力相对较弱物质。b.沉淀溶解能力差别越大,越容易转化。比如:AgNO3AgCl(白色沉淀)AgBr(浅黄色沉淀)AgI(黄色沉淀)Ag2S(黑色沉淀)。③沉淀转

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