高分子物理.ppt

2.3大分子链的远程结构分子链之间通过化学键而实现彼此联接，称为化学交联，其

结果是使聚合物分子链之间形成类似网状的结构。2）聚合交联与后交联③将聚合物分子主链上发生交联的结构单元占结构单元总

数的百分比定义为交联度则显得更为科学而规范。所谓构象，乃是分子内不存在化学键连接的邻近原

子或原子团之间空间相对位置的具体表征。换言之，

构象是分子内无化学键连接的邻近原子或原子团之间

可能存在的空间位置的状态描述。构象的特点是具有

不稳定性和多种多样性，由此区别于前一节讲述过的

另一个概念“构型”。1）σ键的内旋转图2-5乙烷分子内旋转的热力学能变化曲线解释1：组成聚合物分子主链上大量σ键的内旋转运动是聚合

物分子链表现柔性的本质原因。图2-61，2二氯乙烷的内旋转示意图（上）和热力学能垒曲线（下）abc
图2--7正丁烷分子的内旋转及稳定的三种空间构象图（稳定性顺序a>b=c）所谓“稳定平面构象数”，乃是假设将分子主链的碳原子置于

同一平面之上，该分子内所有原子的排列方式中能够使分子热

力学能相对较低（即分子较稳定）的状态数目。正烷烃的稳定空间构象数等于3n—3，丙烷、丁烷、

戊烷和己烷的稳定空间构象数应该分别等于1、3、9

和27个。第二，大分子链间的相互作用，特别是分子间的扭

结、缠绕和互贯等物理交联作用，限制了构象之间的

自由变换。