GC-MS法测定芝麻香型白酒中3-甲硫基丙醇含量.pdf

—２６８—江苏农业科学２０１４年第４２卷第４期

万素琴，周玮，颜春荣，等．ＧＣ－ＭＳ法测定芝麻香型白酒中３－甲硫基丙醇含量［Ｊ］．江苏农业科学，２０１４，４２（４）：２６８－２７０．
ＧＣ－ＭＳ法测定芝麻香型白酒中３－甲硫基丙醇含量

万素琴，周玮，颜春荣，徐春祥
（江苏省产品质量监督检验研究院食品检测中心，江苏南京２１０００７）

摘要：建立了气相色谱质谱联用仪（ＧＣ－ＭＳ）测定白酒中３－甲硫基丙醇的方法，并将该方法与气相色谱法进行
比较。结果表明，对于１０ｍＬ白酒样品，ＧＣ－ＭＳ法对３－甲硫基丙醇的检出限为０．０５ｍｇ／Ｌ，３个水平（０．５、１、１０ｍｇ）
下的添加回收率为８５％～１０２％。ＧＣ－ＭＳ法定性准确，检出限低，适于白酒中３－甲硫基丙醇的检测要求。
关键词：芝麻香型白酒；３－甲硫基丙醇；气质联用仪；检出限
中图分类号：ＴＳ２６２．３＋５文献标志码：Ａ文章编号：１００２－１３０２（２０１４）０４－０２６８－０２

根据香气和工艺不同，白酒可以分为浓香型白酒、清香型
１材料与方法
白酒、米香型白酒、豉香型白酒、特香型白酒、芝麻香型白酒等
多种类型。芝麻香型白酒是我国自主创新的新香型白酒，其１．１仪器与试剂
香型介于清香、浓香、酱香之间，自成一格。不同香型白酒的仪器：Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０型气相色谱仪，ＦＩＤ检测器，Ａｇｉｌｅｎｔ气
特征性香气成分不同，主要香型成分为己酸乙酯、乙酸乙酯、质联用仪７８９０Ａ－５９７５Ｃ检测器。试剂：无水硫酸钠（分析
丁酸乙酯、丙酸乙酯、庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯、壬二酸二纯，２００℃烘３ｈ后备用）、３－甲硫基丙醇（色谱纯）、乙醇（色
乙酯、３－甲硫基丙醇、苯乙醇等，特征性香气成分含量是判定谱纯）均购自国药集团化学试剂有限公司。
不同类型白酒酒质优劣的重要指标之一，并且直接影响到白１．２溶液配制
酒风味［１－２］。３－甲硫基丙醇是芝麻香型白酒的特征组分，其６０％乙醇溶液（体积分数）配制：在５００ｍＬ容量瓶中加
含量决定着芝麻香型白酒的风味特征和典型性，对芝麻香型入３００ｍＬ无水乙醇，混匀，用气相色谱仪检查表明无杂质。
白酒的风格和质量起重要作用。２％３－甲硫基丙醇（体积分数）配制：吸取３－甲硫基丙醇
３－甲硫基丙醇（３－Ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏｐｒｏｐａｎｏｌ）别称菠萝醇，化（色谱纯）２ｍＬ，用６０％乙醇溶液定容至１００ｍＬ，作标样用。

学分子式为Ｃ４Ｈ１ＯＯＳ，分子量为１０６．１８，分子结构见图１。１．３标准曲线绘制
３－甲硫基丙醇为国家允许使用的食品用香料，可作为水果、取１００ｍｇ／Ｌ３－甲硫基丙醇，用６０％乙醇溶液分别稀释
蔬菜、酱油、酒食用香精，天然品存在于番茄、葡萄酒、酱油的成１、２、５、１０ｍｇ／Ｌ使用液，以３－甲硫基丙醇含量为横坐标，
挥发成分中；也存在于各种酒中，如米香型白酒（３－甲硫基峰面积为纵坐标制作标准曲线。
丙醇含量约为０．４ｍｇ／Ｌ）、豉香型白酒（３－甲硫基丙醇含量１．４白酒原料
约为０．７ｍｇ／Ｌ）以及芝麻香型白酒（３－甲硫基丙醇含量约为样品为市售芝麻香型白酒。
０．７ｍｇ／Ｌ）［３］。目前测定３－甲硫基丙醇含量的方法主要是１．５样品分析
国家标准规定的气相色谱法。ＧＢ／Ｔ２０８２４—２００７《芝麻香型取３ｍＬ酒样，加入２ｇ无水硫酸钠静置１ｈ，取上清过滤
白酒》中明确要求芝麻香型白酒中３－甲硫基丙醇含量膜待测，ＧＣ－ＭＳ法分析。
≥０．５ｍｇ／Ｌ，而气相色谱法定量分析的灵敏度不够高，３－甲１．６色谱条件
硫基丙醇检出限约为０．４ｍｇ／Ｌ，由于３－甲硫基丙醇在氢火毛细管柱：ＤＢ－２２５ＭＳ３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ，载气
焰离子化检测器（ＦＩＤ）上的响应值比较低，其测定结果难以为高纯氦气（纯度９９．９９％），恒流模式，流量１ｍＬ／ｍｉｎ，进样
准确定量。而采用气质联用法测定３－甲硫基丙醇可以解决口温度为２３０℃，不分流进样，进样量１μＬ。升温程序：柱温
上述问题，气质联用法具有灵敏度高、分析时间短等特点，适６０℃保持１ｍｉｎ，以１０℃／ｍｉｎ升至２４０℃，保持１０ｍｉｎ，升温
于微量分析。目前关于芝麻香型白酒中３－甲硫基丙醇检测至２５０℃，保持５ｍｉｎ。ＭＳ条件：ＥＩ电离源，电子能量７０ｅＶ，
的研究尚未见报道。本研究拟建立气相色谱质谱联用（ＧＣ－离子源温度２３０℃，连接线温度２８０℃。对分析结果运用ＮＩＳＴ
ＭＳ）法测定芝麻香型白酒中３－甲硫基丙醇含量的方法，旨标准谱库进行检索，列出匹配度大于９０％的结果，并结合图谱
在为提高其检出限提供参考。进行定性分析［４－５］，并利用外标法计算已定性物质的含量。

２结果与分析

２．１气质联用仪检测中目标离子的选择
ＳＣＡＮ模式下３－甲硫基丙醇的总离子如图２所示，丰度

收稿日期：２０１３－０８－２４较高的离子为