质谱法医学知识宣讲专家讲座.pptx

第十四章质谱法Massspectrometry(MS)14.1概述质谱谱图－棒图特点与用途①测定对象广，气、液、固。②灵敏度高（10-11g）；③分析速度快1~几秒用途：①求准确分子量②判定化合物③推断未知物结构④测Cl、Br等原子数⑤质谱与色谱联用后，可用于多组分测定14.2质谱仪及工作原理直接进样色谱联用导入样品2.离子源离子源14.2.2质量分析器在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行；离心力=向心力；m2/R=HzV曲率半径：R=（m）/zH质谱方程式：m/z=(H2R2)/2V离子在磁场中轨道半径R取决于：m/z、H、V改变加速电压V,能够使不一样m/z离子进入检测器。14.2.3离子检测器和质谱2.质谱：棒图纵坐标：离子相对强度横坐标：质荷比m/z,最强峰为100%（基峰）1.主要离子（一）、分子离子峰（二）、碎片离子峰碎片离子峰比如：CH4M=1612C+1H×4=16M13C+1H×4=17M+112C+2H+1H×3=17M+113C+2H+1H×3=18M+2而2H及17O丰度比太小，能够忽略不计。34S、37Cl、及81Br丰度比很大，因而常利用其同位素峰强比，来推断分子中是否含有S、Cl、Br及原子数目分子中含有1个氯原子M:(M+2)=100:32.0≈3:1分子中含有1个溴原子M:(M+2)=100:97.3≈1:1分子中若含有3个氯，会出现M+2、M+4、M+6峰符合二项式(a+b)n四、亚稳离子亚稳峰特点：例：对氨基茴香醚在m/z94.8和59.2二个亚稳峰m/z=123m/z=108m/z=8016.2.2.阳离子裂解类型(1)：均裂(2)：异裂(3)：半异裂ABCD+.AD+.+BC麦氏重排条件：+(2)逆Diels—Alder裂解14.4质谱法测定分子结构原理分子离子峰确实认由C、H、O组成化合物，分子离子峰质量数是偶数；由C、H、O、N组成化合物，含有奇数个N，分子离子峰质量数是奇数；含偶数个N，分子离子峰质量数是偶数。同位素峰相对丰度比法。现已极少用。高分辨质谱法1.饱和烷烃分子离子峰较弱，随碳链增加，强度降低以至消失。有一系列m/z相差14碎片离子峰(m/z：29、43、57、…)。基峰为C3H7+(m/z43)或C4H9+(m/z57)离子。在CnH2n+1峰两侧，伴伴随质量数大一个质量单位同位素峰及质量小一或两个单位CnH2n或CnH2n-1等小峰，组成各峰群。M-15峰普通不出现。支链烷烃：在分支处优先裂解，形成稳定仲碳或叔碳阳离子。分子离子峰比相同碳数直链烷烃小。其它特征与直链烷烃类似。2：链烯3：芳烃卓鎓离子14.5.2羟基化合物开链伯醇可能发生McLafferty重排反应，同时脱水和脱烯。仲醇和叔醇普通不发生裂解。472.酚类与芳香醇类酚类和苄醇类最特征峰是失去CO和CHO形成M-28和M-29峰。14.5.3醛与酮含有γ氢醛，能发生麦氏重排，产生m/z44CH2=CH-OH离子。假如α位有取代基，就会出现m/z(44+14×n)离子。（2）酮53一元饱和酸及其酯分子离子峰较弱，芳酸及其酯则较强易发生α裂解m/z605614.6应用与示例庚酮-2某化合物分子式为C7H14O，它波谱及数据以下。试推测其结构，并说明理由。4m/z58是经过麦氏重排产生